涂料及应用第二章4.pptx

丙烯酸树脂acrylate由丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯的均聚物或共聚物；Otto Rohm，1805Rohm & Hass Corp.，工业化1927涂料：1950，美国杜邦公司，热塑性丙烯酸树脂涂料，用于汽车涂装；1952年，加拿大工业公司，热固性丙烯酸树脂涂料； 丙烯酸树脂的优点：耐光、耐候、抗紫外黄变，170~230oC不分解、不变色；耐酸碱、油脂、洗涤剂、耐腐蚀；丙烯酸树脂涂料热塑性热固性溶剂型涂料水分散型涂料水稀释型粉末型溶剂型涂料以有机溶剂为分散介质而制得的建筑涂料；缺点：污染环境、浪费能源，成本高；优点：有一定的应用范围、自身性能明显的优势丰满度、光泽度；溶剂比例可调，控制固化进程；树脂选择余地较大；水分散型涂料 （水分散粒剂，water dispersible granule；WDG ）把可湿性粉剂或悬浮剂再造粒成水分散性粒剂。防止粉粒在造粒过程中或成品贮存期间粉粒重新絮结成粗粉粒，在配方中使用”隔离剂” 脱落率低，产品中不夹有粉末；流动性能好，使用方便，无粉尘飞扬（消防安全） 丙烯酸树脂结构与性能的关系1. 化学稳定性丙烯酸树脂耐水性、耐酸碱、耐氧化、化学腐蚀性优异甲基丙烯酸酯类无α氢，耐UV特性突出；耐氧化、紫外特性（聚四氟乙烯）（无取代的）丙烯酸酯存在α氢，易被强氧化剂和自由基夺取2. 机械性能硬度、拉伸强度随侧链增长而减小；柔韧性、断裂伸长率随侧链增大而增大；PMMA PEMA PBMA 聚丙烯酸酯类，主链α碳没有-CH3取代，链旋转不受限制，因此强度显著下降，韧性大幅提升丙烯酸树脂的合成基本反应为自由基反应，经过链引发、链增长、链终止3个基本过程，并伴随链转移链引发链增长链终止链转移常用单体硬单体 ：甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、甲基丙烯酸、丙烯酸和乙酸乙烯酯，聚合物玻璃化温度较高,膜较硬且脆，软单体： 丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸2-乙基已酯．聚合物玻璃化温度低,膜软且粘， 单独使用都不能满足要求通常是丙烯酸单体间相互配合产生共聚物，提高性能。将丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯共聚物作为涂料成膜物的涂料称为全丙涂料，将丙烯酸酯与苯乙烯共聚物称为苯丙涂料；丙烯酸酯与乙酸乙烯酯共聚物称为乙丙(或醋丙)涂料。共聚组分对性能、效用的影响性能、效用选用单体种类户外耐久性甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯硬度甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、甲基丙烯酸、丙烯酸柔软性丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯耐刮伤甲基丙烯酰胺、丙烯腈耐水性甲基丙烯酸甲酯、高级（碳数）酯、苯乙烯耐溶剂、汽油、润滑剂丙烯腈、甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸单体共聚作用改进树脂的玻璃化温度，调节树脂的极性、溶解度以及机械力学性能，改进与底材的附着力，可添加少量丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸二甲胺基乙酯等单体性能可以改变附着力。 引进官能基，用以和交联剂反应形成交联结构， 主要的功能单体有丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、N—羟甲基丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸缩水甘油酯，丙烯酰胺等。丙烯酸树脂的交联反应丙烯酸树脂漆的交联反应决定了膜硬度、耐溶剂型、耐化学药品、耐洗涤性；在单体中混入功能单体，催化或加温进行自交联或外交联，固化成膜；主要的功能单体有：羟基功能单体；羧基功能单体；环氧基功能单体；氨基功能单体；酰胺功能单体；烷氧基功能单体（丙烯酸类）功能单体上如果带有羟基，则称为“羟基丙烯酸”；带有另外一个羧基则称“羧基丙烯酸”：羟基丙烯酸：氨基树脂作交联剂，耐候性、耐溶剂、固化快；羧基丙烯酸：环氧树脂作交联剂，柔韧性、金属粘接性好；固化、耐候差；热固性丙烯酸树脂与交联剂的主要固化反应羟基+多异氰酸酯羟基+三聚氰胺甲醛树脂羧基+环氧树脂羧基+烷氧甲基树脂环氧基+环氧基环氧基+氨基树脂1. 羟基+多异氰酸酯六亚甲基二异氰酸酯使用HDI的缩二脲等脂肪多异氰酸酯，可增加耐热、耐候、保光、柔韧性常温下进行漆膜丰满、光泽；耐磨、耐刮伤；耐水、溶剂、化学腐蚀；2. 羟基+三聚氰胺甲醛树脂羧基内催化、外加酸催化，降低固化温度、减少固化时间；漆膜硬度、耐候、保色、保光、柔韧、耐化学腐蚀性好；工业应用最多固化时间：1h：120~130oC0.5h：140~150oC3. 羧基+环氧树脂固化温度>170oC；碱催化~150oC；漆膜光亮、丰满、硬度高；耐污染、耐磨、附着力极好；保色、保光性稍差4. 羧基+烷氧甲基树脂缩合反应：缩去烷氧醇小分子烷氧甲基在丙烯酰胺上：烷氧甲基在马来酰胺上：5.环氧基+环氧基环氧基之间相当于双键单体的加成反应：6. 环氧基+氨基树脂丙烯酸树脂的配方设计丙烯酸树脂及其涂料应用范围很广，如可用于金属、塑料及木材等基材。金属包括铁、铝、铜、锌、不锈钢等；塑料包括PP、