第08章--复杂反动力学--习题及答案.docVIP

第八章 复杂反应动力学 8-1．，设Ea、E1、E2分别为总反应的表观活化能和两个平行反应的活化能，证明存在以下关系式：Ea = (k1E1 + k2E2)/(k1 + k2) 。 证明： 总速率： - d[A]/dt = k1[A] + k2[A] = (k1 + k2)[A] = k[A] 其中 k = k1 + k2 = Aexp(-E/RT)， ∵ 又∵ 所以 ． 解： AB C t＝0 a 0 0 t＝t x y z (1) ln(a/x)＝(k1＋k2)t x＝(1－0.99)a＝0.01a t＝[ln(a/0.01a)]/(k1＋k2) ＝(ln100)/(4.65＋3.74)＝0.5489s (2) y/z＝k1/k2＝4.65/3.74＝1.243 z＝0.4414a 解得 ：y＋z＝a－x＝0.99a y＝0.5486a 收率，就是产率＝产品量/转化反应物量＝0.5486a/0.99a＝55.42％ 由于k1与k2 相差不大，说明两者解离能相差不大，改变温度效果不好。可采用选择适当催化剂，降低Ｅ1，增加 k1/k2 的比值，来提高选择性。 解： C6H5Cl2 ＋ Cl2