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第一章:
1.在热力学的研究中,作为研究对象的物质及其发生变化的范围必需作出明确的规定。此范围称之为系统,而在系统以外、与系统密切相关且影响所及的部分称之为环境。
系统与环境的关系:三类系统
孤立系统,与环境无能量和物质的交换;
封闭系统,与环境仅有能量交换,而无物质交换的系统,简称闭系;
开放系统,与环境交换能量和物质的系统,简称开系。
3.状态函数和状态方程
描述体系状态使用的量称之为状态函数或状态变量,反映了体系的宏观性质。体系宏观性质的状态函数之间的关系可以由状态方程描述。
比如,对于理想气体而言,压力(p),体积(V),温度(T)这三个状态变量之间的关系可以由下列状态方程式描述:
pV=RT
其中R为气体常数{R=8.31441±0.00026J/(mol·K ) }。当p、V、T三个变量中的两个决定了的时候,该理想气体的状态就可以确定了。
状态函数的特点
状态函数单纯的取决于系统的状态,即状态一定,则描述该系统的状态函数也就一定。同样地,如果状态发生变化,则至少有一种参数随之改变。
状态函数的变化只取决于给定系统的初始和最终状态,而与变化过程中所经历的一切状态和途径无关,这是热力学的一个重要特点。
根据状态函数的性质不同,我们大致可将其分为如下两类:
1)容量性质状态函数
此类参数的数值与系统中物质的量成正比,即整个系统的容量性质状态参数的数值,是系统各部分该参数数值的总和。例如,一杯水的体积是各部分体积的总和,所以体积是容量性质状态参数。其他如质量、热容量等也均是容量性质状态参数。
(2)强度性质状态函数
此类参数的数值与系统中物质的量无关,即整个系统的强度性质状态参数的数值与系统各部分该参数的数值相同。例如,一杯水的温度与水的数量无关,各部分水的温度与整杯水的温度是同一数值,所以温度是强度性质状态参数。其他如压力、比容、密度等等亦是强度性质状态参数。
热力学第一定律
能量守恒与转换定律是自然界的一个基本规律。自然界中一切物质都具有能量。能量既不可能被创造,也不可能被消灭,而只能从一种形式转变为另一种形式。
热力学第一定律是能量守恒与转换定律在热力学中的应用,它确定了热能与其他形式能量相互转换时在数量上的关系,其文字表述为:当热能与其他形式能量相互转换时,能的总量保持不变。
热力学第一定律还有一种等式表述如下:进入系统的能量-离开系统的能量=系统储存能量的变化。
6.热力学能
式中⊿U代表系统内能的变化。内能增加,⊿U>0;内能减少,⊿U<0。
Q代表在热力过程中封闭系统与外界交换的净热量。系统吸热,Q>0;系统放热,Q<0。
W为封闭系统通过边界与外界交换的净功。环境对系统做功,W>0;系统对环境做功,W<0。功包括机械功、体积功、电功、表面功等形式。
体积功的计算:
8.基础代谢的定义:
人体在18~25℃室温下,空腹、平卧并处于清醒、安静的状态称为基础状态。
维持心跳、呼吸等基本生命活动所必需的最低能量代谢,称基础代谢(BM)。其数值与性别、年龄、身高、体重、健康状况有关。
机体产生的能量最终全部变为热能,因此为了比较不同个体能量代谢的水平,可用机体每小时每平方米体表面积散发的热量(kJ/h·m2),即基础代谢率(BMR)来表示。
它并非人体的最低代谢率,因为熟睡时比清醒时代谢率还要低8~10%;基础代谢率的异常变化是一些疾病的征兆,如,甲状腺机能不足,低20~40%;亢进,高出25~80%
9.呼吸商和氧热摩尔
10.热力学第二定律
热力学第一定律指出,隔离体系中,能量是守恒的;热力学第二定律则要阐述两个问题:
(1)热和功等能量形式的转化是有方向的,因而实际能够进步的过程也有一定的方向。如在隔离体系中,自发进行的方向:气体的自发膨胀;热物体可以自发冷却;重物自发下落。
(2) 热转化为功是有限度的。热力学第二定律是从讨论能量转化的方向和限度问题,引入的熵函数,并导出了其它热力函数,来讨论实际过程如化学反应的方向和限度。
11.自发变化的共同特征 ----不可逆性
自发变化是指能够自动发生的变化,即无需外力帮忙,任其自然,不去管它,即可发生的变化。而自发变化的逆过程则不能自动进行。
这种自发变化在实际生活当中的例子是很多如:
?热量由高温物体传入低温物体,它的逆过程不会自动进行,即热不能自动从低温物体传到高温物体。
?在焦耳的热功当量实验中,重物下降,带动搅拌器,量热器中的水被搅拌,从而水温上升。而它的逆过程不会自动进行,即水的温度不会自动降低,而重物被举起,即不可能从单一热源取出热使之完全变为功,而不发生其它的变化。
从上面例子可以看出,一切自发变化都有一定的变化方向,并且都是不会自动逆向进行,这就是
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