4.紫外吸收光谱基本原理课稿.pptVIP

分子光谱 紫外吸收光谱分析法 一、 紫外吸收光谱的产生 formation of UV 二、 有机物紫外吸收光谱 ultraviolet spectrometry of organic compounds 三、金属配合物的紫外吸收光谱 ultraviolet spectrometry of metal complexometric compounds 一、紫外吸收光谱的产生 formation of UV 2、吸收曲线的讨论： 讨论： 二、有机物吸收光谱与电子跃迁ultraviolet spectrometry of organic compounds （一）主要的四种跃迁 ΔΕ大小顺序为：n→π＊ π→π＊ n→σ＊ σ→σ＊ 1　σ→σ＊跃迁 2　n→σ＊跃迁 3 π→π＊跃迁和n→π＊跃迁 4.几个概念 （2）助色团： 含有孤对电子的杂原子基团，可使生色团吸收峰向长波方向移动并提高吸收强度的，称之为助色团。含有n电子的基团。 如—OH、—OR、—NH２、—X等 ，它们本身没有生色功能 不能吸收λ 200nm的光 ，但当它们与生色团相连时，就会发生n-π共轭作用，增强生色团的生色能力 吸收波长向长波方向移动，且吸收强度增加 。 （3）红移与蓝移 （4）生色团的共轭作用 （二）不饱和脂肪烃的吸收带 1、K吸收带 共轭双键中π→π＊跃迁所产生的吸收带称为K吸收带，强吸收带。 它的波长及强度与共轭体系的数目、位置、取代基的种类等有关.共轭双键愈多，深色移动愈显著，甚至产生颜色，据此可以判断共轭体系的存在情况，这是紫外吸收光谱的重要应用. 2、R吸收带：生色团或助色团中n→π＊跃迁引起的，弱吸收带。 乙酰苯的紫外吸收光谱 K吸收带：是羰基与苯环的共轭 双键引起的； R吸收带：是相当于生色团及助 色团中n→π＊跃迁引 起的； B是苯环吸收带. （三）芳香烃及其杂环化合物 （四）影响吸收带的因素 1、在饱和有机化合物中引入助色团－红移 2、生色团的共扼作用－红移 3、溶剂效应 1）、对吸收峰位置的影响 2 、对光谱精细结构的影响 3）溶剂的选择 第九章 紫外吸收光谱分析法 一、基本组成 general process 二、分光光度计的类型 types of spectrometer 一、基本组成 2.单色器 3.样品室 二、分光光度计的类型 请选择内容： 第九章 紫外吸收光谱分析法 一、 定性、定量分析 qualitative and quanti-tative analysis 二、 有机物结构确定 structure determination of organic compounds 一、定性、定量分析 3、纯度检查紫外吸收灵敏度很高，可检测化合物中所含微量的具有紫外吸收的杂质。 1）若化合物无吸收峰，而杂质有较强吸收 －－可检出该化合物中的痕量杂质. 例如：检定甲醇或乙醇中的杂质苯，可利用苯在256nm处的B吸收带，而甲醇或乙醇在此波长处几乎没有吸收检定之. 2）若化合物有较强的吸收带 －－可用 ? 来检查其纯度. 例如，菲的氯仿溶液在296nm处有强吸收（lgε 4.10 ）。用某法精制的菲，熔点100℃ ，沸点340℃ ，似乎已很纯，但用紫外吸收光谱检查，测得的值比标准低10%，实际含量只有90%，其余很可能是蒽等杂质。 （二）定量分析 1.一些国家已将数百种药物的紫外吸收光谱的最大吸收波长和吸收系数载入药典.可方便地用来直接测定混合物中某些组分的含量. 2.如果各种组分的吸收相互重叠，则往往需预先进行分离； 3.各组分的吸收峰重叠不严重，也可不经分离而同时测定他们的含量. 二、有机化合物结构辅助解析 structure determination of organic compounds 2.光谱解析注意事项 1.单光束 简单，价廉，适于在给定波长处测量吸光度或透光度，一般不能作全波段光谱扫描，要求光源和检测器具有很高的稳定性。 2.双光束 自动记录，快速全波段扫描。可消除光源不稳定、检测器灵敏度变化等因素的影响，特别适合于结构分析。 3.双波长 将不同波长的两束单色光 λ1、λ2 快束交替通过同一吸收池而后到达检测器。产生交流信号。无需参比池。△? 1～2nm。两波长同时扫描即可获得导数光谱。 第一节 紫外吸收光谱基本原理 principles of ultraviolet spectrometry 第二节 紫外可见分光光度计 ultraviolet spectrometer 第三节 紫外吸收光谱的应用 application of ultraviolet spectrometry 结束 第三节 紫外吸收光谱的应用 ult