海藻酸钠研究进展分解.docVIP

海藻酸钠及其衍生物 海藻酸钠（Sodium Alginate）,也叫褐藻酸钠、褐藻胶，是从褐藻中提取出来的一类多糖，它是褐藻的细胞膜组成成分，在海带中含量最为丰富，高达30%-40%。通过干燥粉碎经水洗干净的海带，用1.5%的Na2CO3溶液浸泡、过滤，往滤液加入盐酸调pH3，使海藻酸沉淀析出，再用1.5%的Na2CO3溶液将海藻酸转化成为海藻酸钠，最后用乙醇溶液沉淀出海藻酸钠产品[7,8]。 海藻酸钠便宜易得，用途十分广泛，用作纺织品上的浆剂和印花浆，同时作为增稠剂、稳定剂、乳化剂大量应用于食品工业中。也应用于生物技术，包括细胞封装、蛋白质运载和组织工程等。此外，由于海藻酸钠具有良好的生物相容性和生物降解性[9]，其在生物医药行业也得到了重视。另外，海藻酸钠具有生物黏着性，因此可用作药用生物黏附材料。 海藻酸钠为白色或淡黄色的粉末，几乎无臭，无味，有吸湿性，不溶于乙醇、乙醚或酸（pH3），溶于水形成粘稠状液体，1%水溶液pH值为6-8。海藻酸钠是由α–L-古洛糖醛酸钠（a-L-guluronate，简称G）和β-D-甘露糖醛酸钠（β-D-mannuronate，简称M）1、4连接的长链线性多糖[10]，分子式为(C6H7O6Na)n，M和G以及海藻酸钠的结构式如图1-2所示。其化学组成及M和G的序列取决于样品提取的来源。 海藻酸钠分子链在水溶液中呈线团状构象。其中M/G的比值以及各嵌段的分布，与海藻酸钠的物理化学性质和应用有直接的关系。海藻酸钠作为一种线性多糖，其分子链在溶液中呈线团状的分布，具有 MM、MG、GG结构，其官能基尤其GG结构很容易与二价离子Ca2+、Co2+、Cu2+、Fe2+、Zn2+等发生键合，键合有分子内交联与分子间交联两种形式，形成“egg-box”结构。由于分子间的架桥作用，引起海藻酸钠溶液性质的显著改变， 并且对不同二价阳离子的选择性不同[7]。 纳米药物控释体系 纳米药物控释系统就是将药物制备成纳米级的胶体载体（colloidal carrier）系统，控制药物在特定的部位以特定的速率释放。药物胶体载体经静脉注射进入血液循环后，可能很快被机体清除，而不能到达效应器官或组织处发挥作用，因此如何让延长纳米载体在血液循环中的停留时间，进而获得针对特定部位的靶向性是设计纳米药物控释系统需要考虑的因素[13]。 两亲性多糖衍生物纳米胶束 两亲性聚合物(Amphiphilic Polymer)[38]是指同一大分子中既具有较长的疏水性链段又具有较长的亲水性链段的聚合物，由于这种不相容的两亲性链段的存在，赋予其独特的两亲性质，因而在表面活性剂 [39]、增稠剂[44]、增容剂[45]等领域得到了广泛应用。随着世界环境问题的日益严重和人类环保意识的增强，可再生资源的开发应用受到日益重视[46]；以具有良好生物相容性、可生物降解性、再生周期短的亲水性多糖为原料，制备两亲性多糖衍生物(Amphiphilic Polysaccharide Derivatives)成为研究的热点[47]，所得产物在药物缓释[49]、基因转染[50]等生物医学领域得到广泛应用。 近年来，两亲性多糖衍生物的研究不断受到人们的关注，尤其是梳形两亲性多糖衍生物，其结构通常为亲水性多糖主链接枝疏水基团，衍生疏水侧链（如图1-3 所示）。 图 1-3、两亲性多糖衍生物的结构示意图 两亲性接枝共聚物胶束通常同时具有亲水链段和疏水链段，聚合物的疏水链段在水中通过疏水相互作用构成胶束的内核，而亲水链段则在胶束内核的周围构成胶束的外壳，其自聚集过程如图1-4[19]所示。 图 1-4、两亲性多糖衍生物的自聚集过程 胆固醇基接枝的海藻酸钠衍生物(Alg-Chol)的合成 以干燥的海藻酸作为改性原料，由于二甲基亚砜吸水性强，改性前先海藻酸。-Na+，从而合成出两亲性的海藻酸钠衍生物（Alg-Chol），其反应过程如图2-4所示。 图 2-4、 胆固醇/海藻钠衍生物的合成路线 图 2-5、 两亲性含胆固醇基海藻酸钠衍生物的结构示意图 图 2-6、FTIR 谱图：（a）Alg-Chol,（b）海藻酸钠, (c)胆固醇 通过FT-IR光谱法对Alg-Chol的化学结构进行了分析，如图2-6所示，Alg-Chol的FT-IR谱图的各个峰的归属如表2-3所示。与海藻酸钠和胆固醇的红外光谱谱图相比，Alg-Chol在1733cm-1处的吸收峰表明Alg-Chol中存在着酯键，该峰为酯基中的C=O伸缩振动峰，由此可以推出海藻酸钠上的-COOH与胆固醇上的-OH发生了酯化反应。 图 2-7、1H-NMR谱图：(a) Alg-Chol (溶剂：D2O)，(b)海藻酸钠(溶剂：DMSO)，(c)胆固醇(溶剂：CDCl3