化学反应平衡常数及其计算分解.ppt

9.2 化学反应平衡 常数及其计算 例 * * 主讲人：罗洋 邱润华 课件制作：罗洋 组成员：罗洋、邱润华、张植、叶飞、唐开军、曾红林 9.2.1 化学反应平衡的判据 0，过程能自动进行 =0，反应达到平衡 图9-1 Gt与?的关系 当系统达到平衡状态时， Gt 达到最小，该点满足： 9.2.2 标准自由能变化与反应平衡常数 单相多元系Gibbs自由能的表达式为： 恒T、恒p下： 当系统达到平衡时， 或 标准态: 取纯组分i在系统温度和固定压力(1atm)下的状态； 与相平衡中所讲的标准态，压力取系统压力是不相同的。 整理得： 化学位与活度的关系式： 定义化学平衡常数 由于纯组分i在恒压p下标准态的Gibbs函数，仅和温度有关，因而平衡常数仅是温度的函数。 注意： 是有区别的。 ：是用来估算化学反应的平衡常数 ； ：是用来判断反应的方向； 　平衡态时， ，但 不一定等于0。 9.2.3 平衡常数的估算 (1) 由标准生成自由能数据估算 ：生成物中组分i的摩尔数 ：反应物中组分j的摩尔数； ：组分i在温度T下时的标准生成Gibbs自由焓 ：组分j在温度T下时的标准生成自由焓 式中 (2) 由标准反应热和标准反应熵变来估算 ：组分的标准生成热。 ：温度T时化学反应的标准熵变 ：分别是生成物和反应物在 T和压力pΘ标准状态下的绝对熵。 式中 式中 ：指温度T时化学反应的标准焓变，即反应热； 纯液体0.1013MPa，298K C2H5OH (l) 纯液体0.1013MPa，298K H2O (l) 纯气体0.1013MPa，298K C2H4 (g) 规定的标准状态 组 分 计算298K时下述反应的平衡常数 并规定各组分的标准状态如下表所列: (A) C2H4(g)+H2O(l) C2H5OH(l) 查出298K时标准生成热 数据如下： -235.938 g C2H5OH (l) -242　 g H2O (l) 52.321 g C2H4 (g) 状态 组 分 将反应式(A)分解为下列三个反应式来替代表示: 解： (B) C2H4 (g)+ H2O (g) C2H5OH (g) (C) H2O (l) H2O (g) (D) C2H5OH (g) C2H5OH (l) ——纯水在298K，0.1013MPa下的汽化潜热 ——纯乙醇在298K，0.1013MPa下的冷凝潜热 再计算反应式(A)的 查得298K时各组分的标准状态下的绝对熵值 ： 0.161 C2H5OH (l) 0.070 H2O (l) 0.220 C2H4 (g) 组 分