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Jianguo Song Lecture 05 Unit 9.2 第二节 双组分物系气液相平衡 一、理想物系的相平衡 二、非理想物系的相平衡 课堂练习 课后作业 §9.2　双组分物系气液相平衡 １．理想物系 §9.2　双组分物系气液相平衡 ⑵ 理想物系x－y－t关系式 §9.2　双组分物系气液相平衡 气液平衡关系式 §9.2　双组分物系气液相平衡 ⑶ 气液相平衡图 §9.2　双组分物系气液相平衡 两条线 §9.2　双组分物系气液相平衡 x－y图 §9.2　双组分物系气液相平衡 ⑷ 相对挥发度 §9.2　双组分物系气液相平衡 气液相平衡方程 §9.2　双组分物系气液相平衡 　对蒸馏操作的影响 §9.2　双组分物系气液相平衡 ２．非理想物系的气液相平衡 §9.2　双组分物系气液相平衡 ３．总压 P 对平衡的影响 §9.2　双组分物系气液相平衡 正偏差溶液（乙醇－水） §9.2　双组分物系气液相平衡 负偏差溶液（硝酸－水） 第九章 液体蒸馏（Distillation） Vapor Liquid Equilibrium of 2 components Copyright ? 2009 Dalian Polytechnic University Jianguo Song Section 3 Section 1 理想物系－ 液相为理想溶液，气相为理想气体 ⑴ 影响相平衡的因素 自由度 组分数 相组成 T、P A, B （Gibbs’s phase law） x, y ？ 双组分物系达相平衡时 或 若P一定时 或 拉乌尔定律（Raoult’s Law） 安托因方程（Antoine’s Law） A,B,C－安托因常数，查化学 手册《兰氏化学手册》 纯组分饱 和蒸汽压 查手册 经验公式 溶液沸腾 道尔顿分压定律 理想气体ｙ－ｔ关系式 与亨利定律常数ｍ比较 温度t→ 组成x → y 0 1.0 P Const. t-x线 混合液平衡温度与液相组成之间关系 过热蒸汽区 液相区 两相区 B 泡点线 露点线 t-y线 混合液平衡温度与气相组成之间关系 x y －t图 D A C G F E B’ D’ 组成ｘ 0 1.0 → ｙ P Const. 过热蒸汽区 液相区 两相区 泡点线 露点线 三个区 三种点 D A C B 气液两相组成相同，气相露点温度恒高于液相泡点温度。 气液两相平衡，同一温度下气相组成恒大于液相组成。 露点 泡点 沸点 理想物系平衡线恒位于对角线的上方。 y→ x→ P Const. 挥发度: 组分的平衡蒸气分压与液相摩尔分率之比 相对挥发度: 混合液中两组分挥发度之比 单组分液体 理想溶液 非理想溶液 理想溶液： 理想溶液中组分的相对挥发度等于同温度下两纯 组分的饱和蒸汽压之比，与组成无关。　　 当α 1时，y x，对角线 当t变化时，两者的比值变化不大，一般可将α视 为常数，计算时可取操作温度范围内的平均值。　　 组分A较B易挥发， 可用蒸馏方法分离 挥发度差异越大， 越易于用蒸馏分离 不能用普通蒸馏的 方法分离 　　可作为用蒸馏方法分离混合液难易程度的判据。 y→ x→ 平衡线离对角线越远， 非理想溶液 非理想物系 非理想气体 恒沸点：平衡线与对角线相交，气液相组成相等，不能用普通蒸馏方法继续分离。 高压、低温时气体偏离理想状态 最低恒沸点 （乙醇－水） 正偏差溶液 （硝酸－水） 负偏差溶液 最高恒沸点 　　非理想溶液不一定都有恒沸点，有恒沸点一定是显著的非理想溶液。 ｙ→ ｘ→ 同一物系，P↑，te↑，　 若操作压强P1＜P2＜P3 α↓ 分离难度↑ 作业：P98 9-2 设t 65.33℃ P 101.3kPa P 101.3kPa 露点线 泡点线 P 101.3kPa P 101.3kPa