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核 磁 共 振 实 验 讲 义 【一】实验目的 1．掌握核磁共振的实验基本原理和方法。 2．观察核磁共振稳态吸收现象。 3．测量1H的γ因子和g因子或核磁矩μ。 【二】实验仪器 核磁共振仪 频率计 示波器 【三】实验原理 1．核自旋 原子核具有自旋，其自旋角动量为 （1） 其中是核自旋量子数，其值为半整数或整数，当质子数和质量数均为偶数时， 0，当质量数为偶数而质子数为奇数量， 0,1,2，…，当质量数为奇数时，。 2．核磁矩 原子核带有电荷，因而具有自旋磁柜，其大小为 （2） （3） 式中为核的朗德因子，对质子， 5.586，mN，令 （4） 显然有 （5） γ称为核的旋磁比。 3．核磁矩在外磁场中的能量 核自旋磁矩在外磁场中会进动，进动的角频率 （6） B0为外恒定磁场。表2.3.1列出了一些原子核的自旋量子数、磁矩和进动频率。 表2.3.1核自旋量子数磁矩和回旋频率 核素 自旋量子数 磁矩 回旋频率/ 1H 2H 3H 12C 13C 14N 15N 16C 17O 18O 19F 31P 1/2 1 1/2 0 1/2 1 1/2 0 5/2 0 1/2 1/2 2.792 70 0.857 38 2.978 8 0.702 16 0.403 57 -0.283 04 -1.893 0 2.627 3 1.130 5 42.577 6.536 45.414 10.705 3.076 4.315 5.772 40.055 17.235 核自旋角动量的空间的取向是量子化的。设轴沿B0方向，在方向分量只能取 （7） （8） 则核磁矩所具有的势能为 （9） 对于氢核（1H），，，，两能级之间的能量差为 （10） 正比于B0，由于约等于电子质量的1/1840，故在同样的外磁场B0中，核磁能级裂距约为电子自旋能级裂距的1/1840，这表明核磁共振信号比电子自旋共振信号弱的多，观测起来更困难。 4．核磁共振 自旋自动量不等于零的原子核都具有自旋磁矩μ，核磁矩μ在静磁场B0作用下，将以一定夹角α和角频率ω0围绕B0作进动。由（2）可知，核磁矩的绝对值为原子核的角动量P与磁矩μ之间关系用一个叫磁旋比γ的物理量连系起来： 原子核磁矩的投影为：，投影的最大值即为通常所说的核磁矩。 图1 观察核磁共振信号原理图 如果有一射频场（B1）其工作频率为υ，以与B0垂直的方向作用于核，且其频率满足共振条件： （11） 则将发生核磁矩对射频能量的共振吸收，该核吸收此旋转磁场能量，实现能级间的跃迁，即发生核磁共振，此时 （12） （13） 为普朗克常数。 6.624×10-27尔格·秒。 5．仪器工作原理 当发生核磁共振（NMR）时，原子核系统对射频场产生能量吸收，为了观察到磁共振现象，必须把吸收的能量转化为可以观察到的电信号。检测核磁共振现象的基本原理如图（一）所示。 把样品放在与静磁场垂直的射频线圈L1中，线圈L1与可调电容C3核成振荡检波器的振荡回路，振荡检波器产生射频场B1改变电容C3可使射频场B1的频率发生变化，当其频率满足共振条件时，样品中的原子核系统就吸收线圈中的射频场能量，使振荡器回路的Q值下降，导致振荡幅度下降，振荡幅度的变化由检波器检出，并经放大送到示波器的y轴显示。为了不断满足共振条件，必须使静磁场在一定范围内不断往返变化（称之为扫场），使磁场在共振点附近周期地往返变化，不断满足共振条件，扫场信号源和扫场线圈就是对静磁场进行扫场用的，同时又把扫场信号输入到示波器的X轴（即外同步端），使示波器的扫描与磁场扫场同步，以保证示波器上观察到稳定的共振信号。振荡器工作应在接近临界状态，通过调节“工作电流”及“反馈”旋钮，使振荡器处于边限振荡状态，以提高核磁共振信号的检测灵敏度，并避免信号的饱和。 扫场信号采用50赫兹交流信号，通过扫场线圈，在静磁场B0上叠加一个小的50赫不变磁场，实现扫场作用。 【四】实验方法 正确组装好装置，观察核磁共振吸收信号，把样品放入探头中并将测试探头缓缓伸入磁体的极隙中，启动“电源”开关和“扫场电源”开关。同时打开示波器与频率计开关，示波器的“扫描范围”旋钮至“外接”位置，若示波器荧光屏上的水平扫描线不够长，或太长超出光屏范围应调节至与荧屏宽度相同。增益旋至最大位置。频率计的“量程”移动开关置于“50MHZ”位置。电源面板上的“扫场调节”旋钮调至中间位置（即顺时针、逆时针两端中间）“反馈”及“工作电流”旋至中间位置，此时示波器立即显示出一条具有高频噪音的水平线，可认为振荡器已产生振荡，若是一条平整的水平线，表示振荡器没有振荡。可调节“工作电流”直至出现噪音为止，此时频率计上会显示振荡频率的数字。缓慢旋转“频率调节”旋钮（频率计的数字随之变化），搜索共振信号，在旋转旋钮时，在示波器上可能会看到振荡器出现高