分子对称性分析.pptVIP

B.表示的基(变换的基) (代数函数或向量) B.表示的基(变换的基) 2.3.1 不可约表示的性质 2.3.1 可约表及其约化 2.4 对称性在无机化学中的应用 2.4.1 分子的对称性与偶极矩 2.4.2 分子的对称性与旋光性 2.4.1 分子的对称性与偶极矩 若分子的正负电荷中心重合，就表示分子的偶极矩 等于零，否则分子就有偶极矩，这种分子就是极性分子。 偶极距不仅有大小，而且有方向，是一个向量。 凡是具有对称中心或具有对称元素公共交点的分子， 偶极矩为零，分子无极性。 例如：H2O和NH3分子有偶极矩，为极性分子； CO2的永久偶极矩为零 CCl4分子永久偶极矩为零 2.4.2 分子的对称性与旋光性 分子有无旋光性就看它是否能跟它的镜像重合。 如果二者能够重合，则该分子没有旋光性；反之，分 子就有旋光性。 称不具备任意次旋转-----反映轴Sn的分子为不 对称分子，所有不对称分子都具有旋光性 3. Cs点群 仅含有一个镜面σ。如：HOCl为一与水类似的弯曲 分子，只有一个对称面即分子平面，所以它属于Cs点群。 4. Cnv点群 含有一个Cn轴和n个通过Cn轴的对称面。如：H2O分 子具有一个C2轴和两个包含该轴的相互垂直的对称面， 故属于C2V点群。又如：NH3属于C3V点群，XeOF4属于 C4V点群，CO, HCl属于C∞V点群。 C3V群 三角锥结构 BrF5 C∞V群 C4V群 直线型非对称分子 含有一个Cn轴和一个垂直Cn轴的σh对称面。如：反式 1,2-二氯乙烯具有C2轴(垂直分子平面)和垂直C2轴的对称 面(分子平面 )σh。同时由于 ,所以还有S2轴和对 称中心i。此类分子属于C2h点群。 5. Cnh点群 C2h群 6. Dn点群 含有一个Cn轴和n个垂直Cn轴的C2轴。如： [Co(en)3]3+分子具有一个垂直三角平面的C3轴和3个通过 Co离子，垂直C3轴的C2轴。属于D3点群。 D2群 C2 C2 D3群 部分交错式的CH3-CH3 7. Dnh点群 Dn点群元素增加一个σh ，即得到Dnh点群，在Dnh中 如果n为偶数，则还存在对称中心i。 D2h群 平面矩形分子 D3h群 乙烷重叠型 平面正三角或三角双锥分子 D4h群：XeF4 D6h群：苯 D?h群： I3- XeF4为平面四边形，属于D4h点群； CO32-离子为平面正三角形，含有对称元素， C3, 3C2, 3σv, σh, S3, E , 属于D3h点群； C6H6为平面正六边形，属于D6h点群； 平面乙烯属于D2h群； 环戊二烯是平面正五边形，为D5h点群； 以上统属于Dnh点群。此点群的特点是具有一 个Cn轴和n个垂直于主轴的C2轴，同时有σh面。 8. Dnd点群 D2d群 Dnd点群的特点除具有Dn点群的对称轴外，还有n个分角对称 面σd，由于有σd和C2，所以必有S2n轴。而且当n为奇数时，则 还有对称中心i。 D3d群 D5d群 交错式乙烷构象 交错式二茂铁 9. Td点群(四面体点群) 对称元素有4个C3轴，3个C2轴，3个S4 轴(与3个C2轴重合)和6个?d平面 Td点群属于高度对称的分子点群，但由于形象特殊， 常常可从形象上加以确定。 例如：CH4、CCl4、Ni(CO)4、SO42-、MnO4-等 分子和离子的构型均属于Td点群。 CH4 P4 (白磷) 10. Oh点群(八面体点群) SF6 立方烷 11. D∞h 直线形分子的共同特点是含有C∞轴(即键轴)。对于对称的直线形分子如CO2、H2、HCCH等，则含有无数个垂直于C∞轴的C2轴及无数个含C∞轴的σv对称面，此外还含有一个σh对称面和一个对称中心i。所以它们属于D∞h点群。 对于不对称的直线形分子如HCl、CO、HCN等，则属于C∞v 点群。该点群含有C∞轴和无数个含C∞轴的σv对称面，但它不含C2轴σh对称面和对称中心i。 12. C∞v 2.2.3 分子点群的确定 首先确定该分子是否属于某一特殊点群，如Td; 如非特殊点群，应先寻找旋转轴，如果没有旋转轴， 则寻找对称中心或反映面。 如有旋转轴，先指定主轴位置，再看是否存在Sn； 在垂直Cn轴的平面中寻找一组n重轴； 看分子中含有何类型的反映面，确定分子点群。 D?h Td Cs Sn Ci C1 Dnh Dnd Dn Cnh CnV Cn C?V Oh 2.3 特征标表简介 2.3.1 群的表示 2.3.2 可约表示与不可约表示 2.3.3 特征标表 2.3.1 群的表示 特征标表