苯系物的生物降解理论辩析.ppt

苯系物的生物降解 目录 1.苯系物定义； 2.分子结构对生物降解的影响； 3.苯、甲苯、二甲苯的生物降解； 4.氯代苯的生物降解； 5.硝基苯的生物降解。 1.苯系物定义 苯系物（苯、甲苯、乙苯、二甲苯等，简称BTEX）常用于印染等行业，已被确认为强致癌物质。 微生物对苯系物的降解，在不同的阶段对氧的需求不一样，结合本课题组的情况，本次汇报以苯、甲苯、二甲苯、氯代苯、硝基苯等为例，简单介绍微生物在好氧条件下对其的降解作用。 2.分子结构对生物降解的影响 对于芳香化合物一般认为:①羧基或羟基能促进生物降解;②卤素、硝基和磺酸基(有时氨基)抑制生物降解(对好氧生物降解而言，而对厌氧生物降解情况有所不同)；③烷基取代基对生物降解性的影响与其碳链长度和分支情况有关；④取代位不同，对苯系物的降解影响显著等。 图一 不同取代基及取代位对苯系物降解的影响 苯、甲苯、二甲苯的生物降解 对于苯、甲苯、二甲苯降解目前涉及最多的是TOL降解代谢质粒，它可编码降解甲苯等化合物的分解代谢所需要的一系列酶。TOL降解质粒最初是在Pseudomonas strain mt-2上发现的，现在把功能类似的这一类质粒都称为TOL质粒，它们大多存在于假单胞菌中。TOL质粒属于不相容质粒，可以自发进行转移。质粒大小为117kb，其中编码降解代谢酶的DNA片段约40kb TOL质粒上的降解基因组成两个操纵子，分别被称为上游和下游操作子。上游操纵子，即XyICAB，负责编码把甲苯和二甲苯降解成苯甲酸和甲基苯甲酸所需要的酶。下游操纵子，即XyIDLEGFJKIH，编码把苯甲酸和甲基苯甲酸继续降解成乙醛和丙酮酸. TOD途径和TOL途径的缺陷 对苯、甲苯、二甲苯( BTX)的降解同时还有 TOD途径。然而两种途径都存在缺陷:TOD途径中，二甲苯降解产生的中间产物3 ，6-二甲基邻苯二酚是一截止式代谢产物(dead-end product)，因不能被后续的加氧酶识别 导致二甲苯降解不完全。而在TOL途径中，降解BTX的P. putida mt-2菌体内不存在识别苯的加氧酶，因此苯不能被降解而在环境中积累。 然而研究发现，P. putida mt-2菌体内的对甲基苯甲酸脱氢酶能识别TOD途径中经甲苯双加氧酶催化苯降解产生的二羟基二氢对二甲苯，使之得以完全降解。因此，可以通过将TOD途径中编码甲苯双加氧酶的基因转移到P. putida的TOL途径中，利用TOL途径中的脱氢酶来催化TOD途径中生成的二羟基二氢对甲苯，使二甲苯不再进入3，6一二甲基邻苯二酚途径(Lee, et al. 1995 )。这样通过TOL和TOD途径整合到一起，污染物降解前段利用TOD途径，后段利用TOL途径，通过改变污染物的代谢流向从而将BTX完全降解。 氯代苯的生物降解 氯代苯在印染上主要起载体的作用。对于氯代苯的生物降解还涉及到微生物的脱卤作用。 微生物脱氯主要有：水解脱氯、硫醇裂解脱氯、分子内替换脱氯、脱卤化氢脱氯、水合脱氯、甲基转移脱氯、氧化脱氯、还原脱氯。 微生物对含卤代的苯环的脱氯分为先开环再脱氯和先脱氯再开环两种。 1,2,4-TCB 在加氧酶的作用下产生环双氧化，在苯环上插入氧原子形成环状氯代二醇，再在脱氢酶的作用下，脱去两个氢原子转化为3,4,6-三氯邻苯二酚；邻苯二酚在邻苯二酚1,2 双加氧酶(Ⅱ)的作用下氧化开环，生成氯代粘康酸（2,3,5-三氯-2,4-己二烯二酸），它能在环异构酶Ⅱ的作用下产生内酯化脱去氯原子生成2,5-二氯-2,4-二烯-1,4-内酯-己酸，进而通过水解酶Ⅱ生成2,5-二氯-4-氧代-2-烯己二酸，这种化合物可在NADH 作用下打开双键，形成饱和脂肪酸，同时脱去氯离子，进而断裂形成琥珀酸和乙酸， 最终进入TCA 循环。 5.硝基苯的生物降解 硝基苯在印染中有大量的应用，同时，也是许多有机化合物的原料和中间体，相对于苯、甲苯等化合物，硝基使苯环上的电子云密度下降使苯环的结构更加稳定和更加不利于生物降解，已被美国环保署列为优先控制环境污染物。 硝基苯的厌氧降解主要是转化成苯胺，之后再进入好氧途径。而好氧降解虽然不同菌种有所不同，但大致降解途径如下 谢谢~ 不足之处，敬请斧正！