2.4热容QvQp资料.ppt

* 第四节：热容，恒容和恒压变温过程 主要内容： 热容的概念 气体恒容变温过程 气体恒压变温过程 凝聚态物质变温过程 * 4.1 热容, 标准热容 热分为潜热和显热。潜热是物质在相变化过程中吸收或者放出的热量。显热是物质在其他过程（单纯PVT和化学过程）中吸收或者放出的热量。 显热的大小与热容有关。 平均热容 真热容 热容是针对单纯pVT 变化且无非体积功的过程的基础热数据. * 4.1 热容, 标准热容 摩尔热容 摩尔定容热容 单位 J?mol－1?K－1 摩尔定压热容 单位 J?mol－1?K－1 注意：在做题时，绝大多数时候题目里热容的值都为定值，不随着温度而变化。 * 4.1 热容, 标准热容 标准摩尔定压热容 物质处于标准态时的摩尔定压热容. 对凝聚态物质和低压气体, 同温下, 是物质的重要特性, 并随聚集状态和温度而变. * 4.1 热容, 标准热容 为了以后做题方便，有些常识一定要牢记： 理想气体： Cp,m－Cv,m R 单原子理想气体： Cv,m 3/2 R, Cp,m 5/2 R 双原子理想气体： Cv,m 5/2R, Cp,m 7/2 R 凝聚态物质： Cp,m≈Cv,m 混合理想气体： * 4.2 理想气体恒容变温过程Qv 理气恒容变温: δQv dU n Cv,m dT ΔH＝ΔU＋VΔp W＝0 * 理想气体恒容热Qv的计算 例: 3 mol某理想气体由409 K, 1.5 P? 经恒容变化到 p2 1 P? , 求过程的Q, W, ?U及?H. Cp, m 29.4 J·mol?1·K?1） T2 p2T1 / p1 1×409 / 1.5 K 273 K QV ?U n CV, m ?T 3 mol× 29.4－8.31 J·mol?1·K?1 409－273 K 8.635 kJ W 0 ?H ?U + ? pV ?U＋nR?T 8635 J＋3 mol×8.314 J·mol?1·K?1 409－273 K 12.040 kJ * 4.3 理想气体恒压变温过程Qp 理气恒压变温: δQp dH n Cp,m dT ΔU＝ΔH－PΔV W＝－ P ΔV * 理想气体恒压升温Qp的计算 例：2 mol H2 从400 K, 100 kPa恒压加热到1000 K, 已知Cp,m H2 3.5 R J·mol?1·K?1, 求?U, ?H, Q, W各为多少 Qp 2 mol×3.5×8.314 J·mol?1·K?1 1000－400 K 35.04 kJ ?U ?H－? pV ?H－nR T2－T1 25.06 kJ W ?U－Q －9.98 kJ * 4.4 凝聚态物质变温过程的热 对凝聚态物质的变温过程, 在恒压或压力变化不很大时, 可由Cp,m求得 Q 和 ?H, 因?V ? 0, 故W ? 0, ?U ? ?H. 注意： 尽管凝聚态物质变温过程体积改变很小，也绝不能认为是恒容过程，更不能按照ΔU＝Qv＝nCv,mΔT 来计算过程热和ΔU，这个式子只能在真正恒容的条件下才可以使用。 * 对一定量理想气体任意pVT 变化, 4.4.3 理想气体 ?U 和?H的计算 理想气体 ?U 的计算 * 注意: 非恒容时?U ? Q 不受恒容限制，理气任何过程都可以使用 积分得到： 理想气体 ?U 的计算 请大家牢记： 恒容，则Q v存在 且?U ＝ Q v 成立 非恒容时， Q v 不存在，只有过程热Q，但是?U ? Q * 理想气体 ?H 的计算 焦耳实验结论：对理想气体焓仅仅是温度的函数 H＝f T 得到：?H ?U + nR ?T 积分得到： 不受恒压限制，理气任何过程都可以使用 * 理想气体 ?H 的计算 请大家牢记： 恒压，则Q p存在 且?H ＝ Q p 成立 非恒压时， Q p 不存在，只有过程热Q，但是?H ? Q * 例 理气PVT过程 ΔH和ΔU的计算 例：某双原子理想气体 1 mol ，由始态200 kPa、350K 绝热反抗 50 kPa恒外压一次膨胀到平衡态，求末态温度T2和过程的Q、W、ΔH、ΔU。 解：要求出ΔH和ΔU，根据计算公式，末态温度T2的求取是本题目的关键。 （1）求T2：绝热过程体系与外界没有热交换，则Q＝0 根据热一定律，ΔU＝Q＋W，则有 ΔU＝W 公式有：ΔU＝nCv,m T2-T1 ， W －P环（V2－V1） * 例 理气PVT过程 ΔH和ΔU的计算 绝热恒外压过程有： P环