综合热分析讲义1资料.ppt

聚酰亚胺在不同气氛中的TG曲线 气氛对TG曲线的影响与反应类型、分解产物的性质和所通气体的类型有关。 试样的装填方式 装填紧密，有利热传导，但不利于气体的扩散。 §2.7 热重法的应用 特点是定量性强，能准确地测量物质的质量变化及变化的速率；试验结果与实验条件有关；应用广泛。 实例 PET的TG曲线 PET 聚对苯二甲酸乙二醇酯 塑料PET的热分解 双桥味精的TG曲线 食用味精的热稳定性 五种高聚物的TG曲线 温 度 ?C 重量 mg PI PTEF HDPE PMMA PVC 10mg 5 ?C /min N2 高聚物的热稳定性比较 第一次习题： 1、有哪些实验条件对热重曲线有重要影响？ 如何影响的？ TA Q500热重仪 TA Q500热重仪 TA Q500 加热炉、坩埚 §2.3 热重法的温度标定 热分析温度非常重要，必须对热天平进行准确的温度标定。有两种标定方法： 居里点法 用几种铁磁材料的居里点进行温度标定。 吊丝融断失重法 用标定温度的金属丝制成直径小于0.25mm的吊丝，把一个质量约5mg的铂线圈砝码用此种吊丝挂在热天平的试样容器一端，进行升温，通过金属丝熔断来标定。 §2.4 热重法的计算 失重率 失重率＝ W0 WT1 WT1 — ×100% 式中，W0为初始重量， WT1 、WT2分别为温度在T1、T2时的重量。 TG 失重的计算 A B T W % C D W0 WT2 T2 T1 WT1 例：CaC2O4?H2O 分步失重过程的定量测定 理论上： 第一步： H2O /CaC2O4?H2O 18 / 146 12.3% 第二步： CO /CaC2O4?H2O 28 / 146 19.2% 第三步： CO2 /CaC2O4?H2O 44 / 146 30.1% 实验值：分别为13.1%、18.9%、30.1%。 实验结果与理论值基本相符，但第一步相对误差为6.5%, 比较大。 讨论： 热分析本身的特点，误差比较大，重复性、准确性较低。 CaC2O4?H2O 很可能受潮。 CaC2O4?H2O 热分解反应各步失重率 §2.5 微商热重法 微商热重曲线 热重曲线（TG曲线）对温度或时间的一阶导数而得到的曲线，即DTG曲线。 它表示质量随时间的变化率（失重速率）与温度（或时间）的关系。 微商热重曲线（DTG）曲线与热重曲线的对应关系是： ?? 微商曲线上的峰顶点为失重速率最大值点，与热重曲线的拐点相对应。微商热重曲线上的峰数与热重曲线的台阶数相等，微商热重曲线峰面积则与失重量成正比。 注意： 　　有的热分析数据处理软件将DTG曲线中的失重速率用正值表示；而有的则表示为负值。 TG曲线与DTG 曲线 失重速率用正值表示 TG DTG TG曲线 DTG曲线 以微商热重曲线表示结果的热重法，即 DTG 法。 微商热重法 　　与TG法相比， DTG 法有特出的优点： ①　当某一步失重很小时，可以很容易看到该步的失重来。 TG DTG NaHCO3的TG曲线与DTG 曲线 ② 当相邻的两步反应紧靠在一起，从TG曲线上无法分得出来时，可从ＤＴＧ曲线上很清楚地看出来。 ③ 可以很容易得到最大失重速率以及此时的温度。 CuSO4·5H2O 的TG 和DTG 曲线图 TG曲线 DTG曲线 §2.6 热重曲线的影响因素 ??仪器因素 （1）浮力的影响?? （2）试样盘（坩埚） ??（3）挥发物的冷凝影响 ?（4）温度测量和标定影响 ??（5）仪器的灵敏度 ??实验条件的影响 ??（1）升温速率的影响 ??（2）试样量、粒度和形状 （3）气氛 ??（4）试样的装填方式 ?? ?仪器因素 浮力的影响 　　气体密度随温度变化而变化： 温度 密度 浮力 试样重量 表观增重 由于温度升高而引起的试样增重。 　 有研究表明：200mg的试样盘升温到1073℃时，表观增重为5mg。并且200℃ 之前增重速率最大，在200 — 1000℃时 表观增重与温度成线性关系。 Chevenard热天平表观增重与温度的关系 表观增重，mg 试样盘（坩埚）的影响 　 包括盘的大小、形状、材质等。 坩埚的材质： 对试样、中间产物、最终产物和气氛都是惰性的，既不能有反应活性，也不能有催化活性。 　各种坩埚：Al,Cu,Ni,Al2O3,石英，玻璃等 坩埚的大小、重量和形状 越轻— 传热越好，对热分析有利； 浅盘— 有利于扩散和传热； 挥发物的冷凝影响 试样分析过程中逸出的有可能在热天平的低温区冷凝，这不但污染了仪器，而且还使得测得的失重量偏低，待温度进一步上升后，这些冷凝物再次挥发发生假失重。 措施：尽量减少试样用量；选择合适的净化气体的流量；对下吊式热天平，应从