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12 量子统计法 内能的统计表达式 熵的统计表达式 熵的全微分 用积分代替求和 玻色—爱因斯坦凝聚 玻色—爱因斯坦凝聚的临界条件 自由电子气系统 绝对零度下的费米函数 零温下的费米能级与内能 有限温度下的金属 金属热容 * 量子统计法 考虑一个量子系统，并假定总粒子数是可以改变的： 巨配分函数 由此得到内能的统计表达式： 外界对系统的广义力的统计表达式： 由此得到压强的统计表达式： 由于粒子数可变，基本热力学方程必须改写成这样： m 是粒子的化学势 引入化学势后，量子分布改写成 熵变是全微分 考虑一个粒子数固定不变的玻色系统： 宏观约束条件 取基态能级为能量零点： 假定系统中的粒子是近独立的： 利用能态密度的概念将求和转化成积分： 宏观约束条件变成： 这一项使基态能级对积分没有贡献 积分式只体现非零能级。 宏观约束条件不能简单地用积分代替求和， 必须将基态能级的粒子数 单独提取出来，对非 零能级求和则用积分代替 当系统的温度较高时，所有粒子都分布在较高的能级，基态能级没有粒子： 当温度下降时，基态能级仍然没有粒子， 保持不变，这要求化学势随之增加。 化学势总是小于零，这导致它的最大值等于零。 于是，当温度下降到某个临界温度Tc 时， 如果温度继续下降，化学势将保持不变， 不能再保持不变，基态能级开始填充粒子： 当温度下降到某个临界值以下时，宏观数量的玻色子开始逐渐占据基态能级。系统