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第四章 均聚物——共聚物的共混体系 研究内容:共聚物和相应的均聚物组成的共混体系。 “相应的均聚物”:指和共聚物中某嵌段化学组成和结构相同的均聚物。 共聚物的作用:在两均聚物的共混过程中能起到“乳化作用(emulsification)”,乳化作用在很大程度上决定了相区的大小及高分子之间的相容性。 共聚物和均聚物的分子量对相容性产生重要影响。 共聚物和相应的均聚物共混体系标志为“Cop/Homo”。 当α 1,β 1时(即 α区 ),即均聚物PSt和PI的分子量均小于共聚物中相应嵌段的分子量,相图的大部分区域所对应的共混物均是透明的,表明共聚物有良好的乳化作用,也可以大致地认为,共聚物和相应均聚物间有良好的相容性。 两相共连续结构:层状结构或互锁结构 PS-b-PI中当PI含量60%左右时形成两相交错的层状结构 当与PS共混时,由于PS与嵌段共聚物中的PS嵌段相容,层状结构在PS量不多时只是出现某些膨胀,还不会变形,只有当PS量很大时才会使层状形态受到破坏。 以上实验结果可以得到下面的重要结论: (1)分子量对共聚物和相应均聚物的相容性有重要影响。若均聚物的分子量比相应嵌段的小或相当,均聚物可溶解在嵌段的微区中。 (2)若均聚物的分子量比相应嵌段的分子量大,则两相不能相容,此时会出现均聚物和共聚物间的宏观相分离。 相反还可以以均聚物和共聚物间是否存在宏观相分离,作为两者分子量相对大小的判据。 在以上Eastmond等的实验中,用于共混的均聚物A就是制备ABCP的预聚物A。因此它们的分子量是相等的。也就是说,他们作出的关于Cop/Homo不相容的结论是在共聚物和均聚物的分子量相等的条件下得到的,这显然就与日本人的结论完全不同。
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