大学化学_第7章_配位化合物(天津大学)技术范本.ppt

7.1 配合物的组成 7.2 配合物的价键理论 7.3 配离子的解离平衡 7.1 配合物的组成 配离子：是由一个正离子和几个中性分子或离子以配位键结合而成的结构单元。 配合物：由配离子和带相反电荷的离子组成的电中性的化合物。 中心离子或原子：位于配离子中心，是配合物的形成体。 配位体：与中心原子或离子结合的中性分子或离子。 配位原子：配位体中具有孤对电子并与中心原子或离子以配位键直接结合的原子。 配位数：与中心原子或离子直接结合的配位原子的个数。 1、配合物的化学式 1).在含配离子的配合物化学式中， 阳离子在前，阴离子在后。如： K4[Fe(CN)6]、[Co(NH3)6]Cl 2).配合物内界化学式中，先列中心离子（或原子） 阴离子配体 中性分子配体；同类配体，按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。 [Cr(NH3)5(H2O)]3+ 3).既有有机配体又有无机配体，应先列无机配体，再有机配体。如： [Co(OH)C2O4(H2O)en] 2、配合物的命名 服从一般无机化合物命名原则： (a) 阴离子在前，阳离子在后 (b) 配阳离子化合物，为“某化某”或“某酸某”。 配阴离子化合物，为“某酸某” 内界命名次序：配位数（一、二、三等）配体名称+合+中心离子名称+中心离子氧化值（Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ） 配体的命名次序：先阴离子配体，再中性分子配体；同类配体按配位原子元素符号英文字母顺序。书写时不同配体之间加“·” 配位原子的分类： 根据配位原子种类分为： 含氮配体：NH3、NCS-(异硫氰根) 、NO2-(硝基) 含氧配体：H2O、OH-、ONO-(亚硝酸根) 含碳配体：CN-、CO羰基 含硫配体：SCN-、S2- 卤素配体：F-、Cl-、Br-、I- 两可配体：SCN-、NO2- 根据配体中含配位原子的个数分为： 单齿配体：NH3、H2O、Cl-、CN-、X- 多齿配体：NH2-CH2-CH2-NH2(en) 7.2 配合物的价键理论 要点： 1）形成体与配体形成配合物时，形成体的某些能量相近的空轨道在配体的作用下进行杂化形成数目相同的等性杂化轨道，接受配体提供的孤电子对，形成σ配位键。即形成体空的杂化轨道同配位原子的充满孤电子对的原子轨道相互重叠而形成配位键。 2）形成体杂化轨道类型决定配离子的空间构型、磁性和配位键型。 配合物的空间构型 杂化轨道类型与配合物的几何构型 杂化类型 配位数 几何构型 sp 2 直线形 sp2 3 平面正三角形 sp3 4 正四面体形 dsp2 4 平面正方形 sp3d2 6 正八面体形 d2sp3 6 正八面体形 配离子的杂化轨道类型是由中心离子的电子构型、电荷数、配位数及配位原子的电负性等因素决定的。 一般来说，中心离子电荷增多易形成内轨型配合物；配位原子电负性小易形成内轨型配合物。 7.3 配离子的解离平衡 1、配离子的解离常数和稳定常数 2、配位平衡的移动 1）与酸碱平衡的关系 [Cu(NH3)4]2+ Cu2++4NH3 + 4H+ 4NH4+ 2)与多相离子平衡的关系 AgCl Ag++Cl- + NH3H2O [Ag(NH3)2]+ Ag++NH3