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金属学及热处理Metallography Heat Treatment 第二章 金属材料组织和性能 的控制(一) §2 金属材料组织和性能的控制 §2.1 纯金属的结晶 §2.2 合金的结晶 §2.3 金属的塑性加工 §2.4 钢的热处理 §2.5 钢的合金化 §2.6 表面技术 §2.1 纯金属的结晶 基本概念: 凝固:物质由液态转变为固态的过程。 结晶过程:金属从液态转变为固态(晶态)的过程。广义上讲,金属从一种原子排列状态转变为另一种原子排列状态的过程均属于结晶过程。 一次结晶:金属从液态转变为固体晶态的过程。 重结晶 (或二次结晶):金属从一种固体晶态转变 为另一种固体晶态的过程,改变了晶体结构。 再结晶:同种晶体结构之间的转变。 §2.1.1 纯金属的结晶 一、纯金属结晶的条件 1、冷却曲线:通过实验,测得液体金属在结晶时的温度-时间曲线称为冷却曲线。 §2.1.1 纯金属的结晶 2、基本概念 过冷现象:液态金属实际冷却到理论结晶温度以下而暂不结晶的现象。 过冷度:理论结晶温度T0 与开始结晶温度Tn 之差叫做过冷度,用ΔT 表示。ΔT = T0 - Tn 冷却速度与过冷度的关系: 冷却速度越大,则开始结晶温度越低,过冷度也就越大。 问:冷却曲线中为何出现d-e平台? 结晶潜热:一摩尔物质从一个相转变为另一个相时,伴随着原子无序状态和有序状态之间的转变,也就伴随着放出或吸收热量,这种热量称为相变潜热。 金属从液相转变为固相所放出来的热量即称为结晶潜热。 所以,金属结晶过程中,由液态原子无序状态转变为有序状态时放出结晶潜热,抵消了向外界散发的热量,而保持结晶过程温度不变,出现d-e平台。 §2.1.1 纯金属的结晶 3、结晶条件 1)热力学条件 ? 热力学第二定律:自然界的一切自发转变过程,总是由一种较高能量状态趋向于能量最低的稳定状态。 在一定温度条件下,只有那些引起体系自由能降低的过程才能自发进行。 金属的结晶过程也必须满足这一热力学规律。 §2.1.1 纯金属的结晶 状态自由能:G=H-TS 式中:H-焓,T-热力学温度,S-熵,可推导得 dG =VdP-SdT ∵ 结晶通常在常压下进行,有:dP=0 ∴ dG =-SdT ∴ S=- dG/dT or dG/dT=-S S-表征系统中原子排列混乱程度 T 上升,原子排列混乱程度增加,即S 增大,则系统自由能G 下降。 §2.1.1 纯金属的结晶 由于液态金属原子排列混乱程度大于固态金属,故SLSS,即液相的自由能曲线的斜率大于固相。 T=T0,GS=GL ,平衡 TT0,GSGL ,熔化 TT0,GSGL,结晶 结晶与过冷---结晶的驱动力 液态金属要结晶,温度必须低于 T0 ,也就是说要有一定的过冷度。此时金属在液态和固态之间存在一个自由能差(ΔG)。液固两相的自由能之差ΔG 就是液态金属结晶的驱动力。 ΔG=L0△T/T0 即 ΔG ∝ △T 式中: L0 -熔化潜热, △T -过冷度 ∴过冷度△T 越大,则液固两相自由能之差ΔG越大,结晶速度越快。 结晶阻力:液态金属结晶时,必须建立同液体相隔开的晶体界面而消耗能量 A (表面能)。这种生产新界面所需的能量 A 即为液态金属结晶的阻力。 §2.1.1 纯金属的结晶 2)结晶条件 ? 结构起伏:液态金属中不断变化着的近程有序原子集团。 液态金属中必须存在较大尺寸的相起伏,即存在晶胚,才能形成晶核,进行结晶。 §2.1.1 纯金属的结晶 1、形核(0414) 液态金属结晶时,首先在液体中形成一些极微小的晶体(即晶核),然后再以它们为核心不断长大。在这些晶体长大的同时,又出现新的晶核并逐渐长大,直至液体消失。形核与长大过程既紧密联系又相互区别。 晶核的形成有两种方式------ 自发形核和非自发形核。 §2.1.1 纯金属的结晶 1)自发形核(均匀形核或均质形核) 在液态金属中,存在大量尺寸不同的短程有序的原子集团(即结构起伏)。当温度降到结晶温度以下时,短程有序的原子集团超过一定尺寸(临界晶核半径),变得稳定,不再消失,成为结晶核心。这个过程叫自发形核。这种液态金属内部由金属原子自发形成的晶核叫自发晶核。 自发形核时,液相中各个区域出现新相晶核的几率是相同
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