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7.2 聚合物的粘弹性 The Viscoelasticity of Polymers 普通粘、弹概念 虎克定律 Hooke’s law 弹 性 与 粘 性 比 较 高聚物粘弹性 The viscoelasticity of polymers Comparison s const. 7.2.1 力学松弛或粘弹现象 理想弹性体和粘性体的蠕变和蠕变回复 高分子材料蠕变包括三个形变过程: 外力作用时间问题 线形和交联聚合物的蠕变全过程 如何防止蠕变? 理想弹性体和理想粘性体的应力松弛 交联和线形聚合物的应力松弛 7.2.1.2 动态粘弹性Dynamic viscoelasticity 粘性响应 Comparing 产生滞后原因 损耗的功?W 3 内耗 Internal friction 力学损耗 内耗的定义 Application 应用 Characterization of internal friction内耗的表征 动态模量 储能模量 E’ 和损耗模量 E’’ Physical meanings 损耗角正切 内耗的测定方法 时效减量 2 Rheovibron and Autovibron 影响内耗的因素 DMTA results c. 频率 DMA result - for frequency d. 次级运动的影响 用来分析分子结构运动的特点 PS For plastics 7.2.2 Linear viscoelasticity 线性粘弹性模型 理想弹性体 - Spring 弹簧 理想粘性体 - Dashpot 粘壶 7.2.2.1 Maxwell element Kinetic equation 运动方程 1 蠕变分析 Creep Analysis 2 应力松弛分析 Stress Relaxation Analysis Relaxation time 松弛时间 t的物理含义 应力松弛时间越短,松弛进行得越快;即?越小,越接近理想粘性;?越大,越接近理想弹性。 Maxwell 模型的缺点 7.2.2.2 Kelvin element Kinetic equation 运动方程 1 应力松弛分析 蠕变分析 Discussion 蠕变回复 The shortcoming of Kelvin element Maxwell和Kelvin模型比较 7.2.3 Boltzmann’s superpositon 波尔兹曼叠加原理 图示 Results of Boltzmann superposition 7.2.4 粘弹性的时温等效原理Time temperature superpositon Fast noodle 模量变化 时温等效原理示意图 Time-Temperature superpostion Example —— Polybutadiene Discussion WLF equation 应力松弛下的松弛模量 Application I 《4》WLF方程的应用 1 某聚合物 Tg - 10 OC 在一恒定外力作用下 25 OC时模量降到某一数值约需要 2 年 问:在80 OC下模量降到同一数值需时? T1 25 OC T2 80 OC TS 40 OC 粘弹性总结 内耗产生的原因: 当应力与形变的变化相一致时,没有滞后现象,每次形变所作的功等于恢复形变时所作的功,没有功的消耗;如果形变的变化跟不上应力的变化,发生滞后现象,则每一次循环变化就会有功的消耗 热能 ,称为力学损耗,也叫内耗.外力对体系所做的功:一方面用来改变链段的构象 产生形变 ,另一方面提供链段运动时克服内摩擦阻力所需要的能量. 对于作轮胎的橡胶,则希望它有最小的力学损耗才好 顺丁胶:内耗小,结构简单,没有侧基,链段运动的内摩擦较小 丁苯胶:内耗大,结构含有较大刚性的苯基,链段运动的内摩擦较大 丁晴胶:内耗大,结构含有极性较强的氰基,链段运动的内摩擦较大 丁基胶:内耗比上面几种都大,侧基数目多,链段运动的内摩擦更大。 对于作为防震材料,要求在常温附近有较大的力学损耗(吸收振动能并转化为热能) 对于隔音材料和吸音材料,要求在音频范围内有较大的力学损耗(当然也不能内耗太大,否则发热过多,材料易于热态化) 低温、松弛时间大、短时(高速) 弹 高温、松弛时间小、长时(低速) 粘 低温 短时 ?大 ?小 高温 长时 Temp. Time 一个纸杯装满水置于一张桌面上,用一发子弹桌面下部射入杯子,并从杯子的水中穿出,杯子仍位于桌面不动.如果纸杯里装的是一杯高聚物的稀溶液,这次,子弹把杯子打出了8米远.用松弛原理解释之. 解:低分子液体如水的松弛时间是非常短
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