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以天然二聚脂肪酸基聚酯多元醇为软段的水性聚氨酯的制备及性能 刘鑫a,b，徐凯a，刘欢a,b，蔡华伦a,b，苏蒋勋a,b，傅子恩a,b，郭颖a,b，陈明才a a. 有机高分子材料重点实验室，广州化学研究所，中国科学院，中国 广州 510650,1122信箱 b. 中国的研究生院，中国 北京 100049 摘要：以天然二聚脂肪酸 DA）聚酯多元醇为软段的水性聚氨酯（WPUs）通过丙酮法制的，并用傅里叶变换红外（FTIR）光谱法和凝胶渗透色谱法（GPC）测定其性能。而且使用差示扫描量热法 DSC 、热重分析 TGA 和拉伸测试仪测定了它的热性能和力学性能。随着二聚脂肪酸 DA）聚酯多元醇中二羧酸含量从0增大到100%，水性聚氨酯薄膜与水的接触角从80o增大到93o。结果表明，合成含有DA基团的水性聚氨酯（WPUs）具有优良的抗水性（水的吸收量从13.2%减少到2.42%），优秀的耐水解性（水解重量损失从14.2%下降到5.85%）和优异的热稳定性（损失50%重量和最大失重时的分解温度分别从384℃上升到443℃，从409℃上升到464℃）相比较而言，不含DA基团的水性聚氨酯比含有DA基团的水性聚氨酯的耐溶剂型和机械性能低.对于含有100%的DA基团的二羧酸制成的水性聚氨酯薄膜，可能由于低分子量的溶解,和长疏水支链以及相分离程度高等原因的存在，而导致在特殊溶剂中发生分层。 关键词：水性聚氨酯，二聚脂肪酸，水解电阻，分层，热稳定性 1. 介绍 水性聚氨酯（WPUs）是非常有前途的通用聚合材料，由于它们是无毒、不易燃的和不污染空气而且没有或几乎没有挥发性有机化合物，所以被广泛应用于涂料，油漆和粘合剂等多种领域。众所周知，聚氨酯是由软段和硬段交替出现组成的聚合物，由于其在聚合时的热力学不相容性可以形成分开的小微区。通常情况下，软链段的无定形状态表现在控制其低温性能、结晶与硬段含量或延长冷却，即软段传递弹性的特征。另一方面，热可逆的物理交联和增强填料的硬段，具有优良的机械性能。人们普遍认为聚氨酯的性能取决于其化学性质，二异氰酸酯，多元醇，扩链剂，这是我们通过调节分子结构，聚氨酯微观结构组成，在很多领域广泛应用的原因。 常规聚氨酯在水介质中不分散也不溶解。因此为了使聚氨酯能够在水中分散，有必要在聚氨酯链段上进行一些修改，例如，可以引入一些离子性基团和或亲水性基团。此外，可以通过聚氨酯分散体的粘度、粒度以及分布等制备聚氨酯分散体重要组成部分的方法。目前这两种主要的方法在工业，包括预聚物的混合过程和丙酮法等方面，进行了系统的研究。由于在聚合物链段中有亲水基团的存在，导致水性聚氨酯主要的缺点是有很差的耐水解性，特别是对于酯键易水解而导致分子量和物理性能下降的聚酯多元醇的水性聚氨酯。 提高耐水解性聚酯多元醇的聚氨酯聚合物的研究一直吸引着人们极大的关注。水解机理和聚酯多元醇的结构对水解反应的影响进行了详细的研究。提高耐水解性的一种方法是增加的酯基水解的空间位阻它可以在聚氨基甲酸乙酯链中掺入烷基侧基。另一方面研究人员的目标由于其价格低廉容易获得和可再生这些天然资源替代石化衍生物制备的聚氨酯由于原油价格的上涨是越来越经济的，具有生物降解性。此外，在一些自然资源如植物油限水扩散结构的烃链从而减缓水解。二聚脂肪酸（DA）是一种复杂的混合物，主要是36碳由两分子的不饱和脂肪酸分子间的反应得到。相对于二聚脂肪酸基础上的水性，结构与性能之间的关系进行系统研究文献。据我们所知，由DA水性，与水性聚氨酯软段相关的力学性能。二聚脂肪酸树脂在这中通过丙酮法软段聚（新戊二醇二聚脂肪酸）二醇制备这项的第二个目的是研究含有软段结构DA对水性聚氨酯的性能的影响。己二酸新戊二醇聚己内酯二醇（PCL）（Mn 2000g/mol）是由温州永远鞋材有限公司PCL在120真空干燥2 去除水分后使用。二聚脂肪酸（工业，酸值 192KOH/g）广饶信合化工有限公司广饶，中国）。4,4二苯甲烷二异氰酸酯（MDI）是烟台万华聚氨酯股份有限公司购买（烟台 中国）。二羟甲基丙酸（DMPA，98%），乙二胺（99%），二月桂酸二丁基锡（DBTDL，95%），三乙胺（99%）和2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚（BHT）是阿拉丁试剂公司购买（上海 中国）。DMPA100℃下真空5h后使用。 2.2 合成 2.2.1聚酯多元醇的合成 合成聚（新戊二醇二聚脂肪酸）二醇（PND）的方法是：在配备有机械搅拌器，迪安斯塔克组件，温度计和氮的入口的500ml的四口 图1. 聚酯二醇的四个结构示意图。 2.2.2 水性聚氨酯的合成 通过丙酮法[7]制备水性聚氨酯的过程如下。在配备有机械搅拌器，温度计，冷凝器和氮的入口的500ml的四口圆底烧瓶中，加入一定量的多元醇和而羟甲基丙酸。在搅拌的同时缓缓加入丙酮（Wt 40%的