第十三章气相色谱法精选.ppt

4.火焰光度检测器（FPD）是对含硫、含磷化合物具有高选择性和高灵敏度的检测器，又称硫磷检测器。火焰光度检测器与氢焰检测器联用，可以同时测定硫、磷和含碳有机物。 检测器 三、分离条件的选择 （一）色谱柱的选择 根据不同的分析试样和分析要求可选择填充柱和毛细管柱。 在保证分离的条件下，应采用尽可能短的色谱柱。 （二）载气种类和流速的选择 1. 载气种类的选择 载气种类的选择应考虑三个方面：载气对柱效的影响、检测器要求及载气性质。 2. 载气流速的选择 由图可见存在最佳流速（uopt）。实际流速通常稍大于最佳流速，以缩短分析时间。 （三）柱温的选择 选择柱温的基本原则：在使最难分离的组分有较好分离度的前提下，尽量采取低柱温，并应以保留时间适宜且色谱峰不拖尾为度。 （四）进样条件的选择 1.进样速度 进样速度要快，一般在很短时间（1秒）内完成进样，否则，样品原始宽度增大，使色谱峰扩张甚至变形。 2.进样量 进样量应控制在峰面积或峰高与进样量呈线性关系 的范围内。对于填充柱，液体进样量一般小于5μL，气体进样量为0.1～1mL。 3.气化温度 气化温度取决于样品的挥发性、稳定性、沸点及进样量。适当提高气化温度对样品的分离及定量有利。一般可高于柱温30～50℃。 第四节 定性与定量分析方法 一、定性分析方法 （一）根据色谱保留值进行定性分析 1. 利用保留时间定性 在相同的色谱条件下，将标准品与样品分别进样，两者保留时间相同，可能为同一物质。 2.利用相对保留值定性 相对保留值是任一组分（i）与 标准物(s)的调整保留值之比即 与组分性质、柱温和固定相性质有关。将测得的相对保留值与手册或文献报道的相对保留值对比，完成定性判断。 3.利用峰高增量 若样品复杂，可将已知物加到样品中，混合进样，若被测组分峰高增加了，则可能含有该物质。 （二）利用联用仪器定性 小型化的台式色质谱联用仪（GC-MS；LC-MS) Sample Sample 5890 1.0 DEG/MIN HEWLETT PACKARD HEWLETT PACKARD 5972A Mass Selective Detector D C B A A B C D Gas Chromatograph (GC) Mass Spectrometer (MS) Separation Identification B A C D 色谱-红外光谱仪联用仪： 组分的结构鉴定 二、定量分析方法 （一）定量校正因子 在一定的操作条件下，被测组分的质量（mi）与检测器产生的响应信号（Ai）成正比。即： 式中为绝对校正因子。 在气相色谱分析中，由于同一检测器对不同物质具有不同的响应值，若用峰面积进行定性分析，则相对校正因子fi： 式中分别为组分i和标准物质s的绝对校正因子。其中最常用的是相对质量校正因子，即： （二）定量计算方法 1.归一化法： 特点及要求： 归一化法简便、准确； 进样量的准确性和操作条件的变动对测定结果影响不大； 仅适用于试样中所有组分全出峰的情况。 外标法也称为标准曲线法。 特点及要求： ◆ 外标法不使用校正因子，准确性较高，操作条件变化对结果准确性影响较大。 ◆ 对进样量的准确性控制要求较高，适用于大批量试样的快速分析。 2.外标法 3．内标法 将一种纯物质（内标物）作为标准物加到待测样品中，进行色谱定量的方法。　 特点及要求： (1) 准确性较高，操作条件和进样量的稍许变动对定量结果的影响不大。 (2) 每个试样的分析，都要进行两次称量，不适合大批 量试样的快速分析。 (3) 若将内标法中的试样取样量和内标物加入量固定，则： 内标物要满足以下要求： （a）试样中不含有该物质； （b）与被测组分性质比较接近； （c）不与试样发生化学反应； （d）出峰位置应位于被测组分附近，且无组分峰影响。 试样配制：准确称取一定量的试样W，加入一定量内标物mS 计算式： 内标法 4．内标对比法 将被测组分的纯物质配制成标准溶液，再取一定量的标准溶液加入定量的内标物；将内标物按相同量加入到同体积的样品溶液中。将两种溶液分别进样相同体积。按下式计算含量： 三、色