铅冶金学第6章详解.pptVIP

第六章 粗铅精炼 6.2粗铅火法精炼 一、除铜 （2）加硫法除铜 （3）连续脱铜 二、粗铅精炼除碲 三、粗铅精炼除砷、锑、锡 四、铅的提银精炼 Pb-Ag-Zn三元系 及银和锌在铅中的溶解度 五、铅的脱锌精炼 六、铅的脱铋精炼 6.3粗铅电解精炼 电解体系： 二、电解精炼时杂质的行为 单元作业: 试述粗铅火法精炼流程，并简述熔析法除铜的原理和过程； 试述粗铅精炼除砷、锑、锡的方法，并说明氧化精炼过程； 电解精炼的工艺是怎样的，请写出粗铅电解精炼阳极和阴极的主要反应； 请指出粗铅电解精炼前都有哪些杂质元素，铅阳极中杂质元素的行为？ * * 6.1 概述 粗铅精炼（Refine）有火法和电解两种方法。 粗铅精炼的原料有三类： 第一类是铅熔炼或铅锌冶炼产出的粗铅，俗称矿产粗铅（简称矿铅）； 第二类是再生铅； 第三类是锡冶炼副产粗铅。 粗铅中含的杂质有Cu、Fe、Ni、Co、Zn、As、Sb、Sn、Au、Ag、S、Se、Te、Bi等。杂质含量主要取决于铅精矿的成分，冶炼方法也影响杂质含量。 统称为粗铅 火法精炼的优点是设备简单、投资少、占地面积小，并可以按粗铅成分和市场需求采用不同的工序。从而产出多种牌号的精铅。含铋和贵金属少的粗铅最宜采用火法精炼。火法精炼的缺点是铅直收率低，劳动条件差，工序繁杂，中间产品处理量大。当前，世界上粗铅火法精炼的生产能力约占总精炼能力的80％，而电解精炼多在我国、日本和加拿大等国采用。 粗铅火法精炼的典型流程 粗铅精炼除铜有熔析和加硫两种方法：初步脱铜用熔析法，深度脱铜用加硫法。 （1）熔析法除铜 熔析除铜的原理是: 基于在低温下铜及某些（As、Sb、Sn、S等）化合物在铅水中的溶解度变小。 Cu-Pb二元系相图 粗铅熔析可使含铜量降至 wCu=0.06％附近。 熔析除铜可将铅含铜降至0.1％左右。如果进行电解精炼，熔析后的粗铅即可铸成阳极。如果继续进行火法精炼，熔析除铜后的粗铅还需采用加硫的方法进一步脱铜，直至铅含铜降至wCu=0.001％～0.003％。 加硫除铜多用硫磺作硫化剂，也可用黄铁矿或高品铅精矿。 当用硫磺作硫化剂时，虽然铅首先按式： 铅被硫化，但是由于硫对铜的亲和力比对铅大，故按式： 形成Cu2S。 2 [Pb] +S2= 2[PbS] ［PbS］+2[Cu]＝［Pb］+ (Cu2S) 粗铅连续脱铜也是用熔析除铜的原理，采用的设备多为反射炉。 首先形成冰铜： 配料中还加入铁屑、苏打和焦炭。铁屑能与PbS发生沉淀反应Fe＋PbS=Pb＋FeS，从而降低冰铜中的含铅量。苏打则与PbS进行反应： 既降低冰铜中的含铅量，也降低冰铜的熔点。其余的钠便 形成砷酸盐，锑酸盐或硅酸盐入渣。 2Cu十PbS（FeS）=Cu2S十Pb (Fe） 2PbS＋2Na2CO3十C=2Pb＋2Na2S＋3CO2 PbS＋Na2CO3十C=Pb＋Na2S＋CO＋CO2 PbS＋Na2CO3＋CO＝Pb＋Na2S＋2CO2 　　铅精矿中如果含有碲，在熔炼过程中将有wTe=60%～70％的碲进入粗铅。粗铅含碲超过wTe= 0.01％时，便有单独回收的价值。 　在没有单独除碲工序的情况下，碲将分散地分布在粗铅精炼过程的各种浮渣中而损失。因此，除碲安排在加硫除铜之前。 　粗铅除碲应用了碲与钠形成不溶于铅水的难溶化合物原理。在铅水温度为400～450℃情况下，加入金属钠或铅钠合金（含wNa=3％），碲与钠将结合成化合物：Na2Te（熔点1036士5℃）、NaTe(360℃分解)Na2Te3（熔点455士5℃），还有Na2TeO3等，其质轻而不溶于铅，因此，形成碲渣并浮至铅水表面。 3N碲锭 ：1000元/公斤； 4N碲锭 ：1400元/公斤；——2005年市场平均价格 　　 除铜（和碲）后的粗铅还含有Sn、As、Sb、Bi、Ag、Au等杂质。在火法精炼中，这些杂质将分别被除去，而首先是除砷、锑、锡。粗铅精炼除砷、锑、锡的基本原理相同，且可在一个过程中完成。 　粗铅精炼除砷、锑、锡有氧化精炼和碱性精炼两种方法： 　氧化精炼是借助于空气的氧对杂质的氧化造渣除去； 氧气首先与Pb形成PbO，利用PbO的强氧化性将杂