第三章自由基共聚分解.ppt

由于两单体的活性与竞聚率的差异，共聚物组成通常随转化率而变化 随转化率的提高，共聚物组成在不断改变，所得共聚物是组成不均一的混合物 转化率对共聚物组成的影响，实质是原料单体组成发生变化所造成的 (f1)o 0 f1 F1 (F1)o B 共聚物组成控制方法 共聚物的组成决定其性能，要制备一定性能的共聚物，就必须控制共聚物的组成 控制转化率的一次投料法 有了F1~ C 曲线，可了解保持共聚物组成基本恒定的转化率范围，控制一定转化率结束反应 补加活泼单体法 转化率对共聚物组成的影响，本质上是反应地点原料组成比发生变化造成的 为了保持单体组成恒定，可补加活性大的单体，也可同时补加两种单体 补加方法可连续滴加，也可分段补加 第三章 自由基共聚合 3.5 单体和自由基的活性 3.5.1 单体和自由基活性的概念 单体或自由基与其它各种自由基或单体反应的能力，称为单体或自由基的活性。 均聚反应的速率常数不能用于比较单体或自由基的活性。 例如苯乙烯均聚的kp=145 L.mol-1.s-1，而醋酸乙烯酯的kp=2300 L.mol-1.s-1。但这并不表示醋酸乙烯酯及其单体的活性大于苯 乙烯，因为均聚过程中，苯乙烯和醋酸乙烯酯都只与自身的自 由基进行共聚，因此相互之间没有可比性。 事实上，