第一章电化学理论基础题库.ppt

现讨论氧化态物种Ox在阴极上还原时稳态物质传递是控制步骤时的情况，对于氧化态物种Ox在阴极上还原，当不存在电迁移时，物质传递速度与电极表面的浓度梯度成正比，即 近似表达为： 分别为氧化态物种在本体和电极表面的浓度，x为氧化态物种距电极表面的距离，mox为比例数，成为物种的传递系数，单位为：cm?s-1 取阴极还原电流为正，则 电极反应在净阳极反应条件下，同样可得: 当电极表面Ox浓度远小于本体浓度时， 出现Ox传递的最高速度，此条件下电流成为极限电流il, 联立，得： 所以，存在于电极表面的物种Ox的浓度与电流i成线性关系 1.还原态物种Red最初不存在时的情况 当 时， 当i=0.5il时， 为半波电位，与物质的浓度无关，是Ox/Red体系的特征值 2.氧化态物种Ox与还原态物种Red最初都存在的情况 Ox与Red最初都存在，则 Ia和ila为阳极电流和阳极极限电流（负值），推导得： i=0时，?=?平衡，电极处于热力学平衡态 3.产物Red不溶时的情况 产物Red为不溶物时，近似认为电极反应在Red本体上发生，此