芳构化技术简介.docVIP

用液化气等低碳烃生产BTX的纳米分子筛催化新技术 技术简介 最近，大连理工大学利用自主开发的工业化纳米分子筛催化新材料研制出具有超强抗积炭失活能力的低碳烃芳构化制苯、甲苯和二甲苯（BTX）催化剂DLP-1及相配套的Nano-forming工艺。Nano-forming工艺采用两台常压固定床反应器切换操作方式，反应温度为500℃-600℃。各种液化气以及裂解碳五、重整拔头油、芳烃抽余油等低碳烃资源均可作为原料，原料不需预精制处理，主产品为苯、甲苯和二甲苯，同时副产氢气、C9+ 重芳烃。首套10万吨/年工业化装置已经在山东齐旺达集团海仲石化有限公司投入使用。 市场前景 轻芳烃苯、甲苯和二甲苯（BTX）广泛用于合成纤维、合成树脂、合成橡胶以及各种精细化学品。甲苯和二甲苯还是生产高辛烷值汽油的重要调和组份。据预测，在2005- 2010年间，全球苯、甲苯和二甲苯的平均需求增长率将分别达到4.4%、3-4%和5.4%，而同期中国对苯、甲苯和二甲苯的需求增长率将高达16%、8.2%和19.1%。近年来，由于芳烃下游产品发展迅速，国内外市场对于芳烃的需求持续增长,我国已经是‘三苯’的净进口国。今后我国每年的芳烃缺口为苯200万吨，甲苯100万吨，二甲苯230-300万吨。 目前，BTX主要来源于贵金属铂重整工艺和蒸汽裂解制乙烯工艺。由于我国高芳潜的石脑油资源少，因此在我国用铂重整工艺提供BTX受到很大限制。另一方面，在十一五期间，虽然我国规划了一批蒸汽裂解制乙烯装置，但蒸汽裂解制乙烯工艺的BTX产率有限。因此在我国，积极开拓芳烃的增产新途径对于支撑国民经济持续发展具有重大意义。 我国炼化企业副产的大量石油液化气、裂解碳五、重整拔头油和芳烃抽余油以及凝析油等低碳烃资源尚未得到合理利用。目前，我国巨大的碳四石油液化气资源还主要是作为民用燃料烧掉。由于我国石油资源紧缺、大量依赖进口，加之近年来进口原油价格居高不下，因此低碳烃资源有效利用率低已经严重影响了相关行业的总体经济效益。我国西部大开发战略和‘西气东输’工程的顺利实施，以及从煤出发合成二甲醚（用作管道煤气、汽柴油代用品）技术的大规模使用，表明石油液化气终将被管道天然气等廉价燃料逐渐挤出民用燃料市场。因此，在我国利用液化气等低碳烃资源发展化工产业蕴藏着重大机遇。 用液化气等低碳烃制BTX的优势在于：（1）不与铂重整和乙烯装置争石脑油原料， 而且能为乙烯装置提供优质裂解料（乙烷和丙烷），与石化企业相容性好。（2）由于液化气等低碳烃资源价格相对便宜，而BTX附加值高，因此将液化气转化为BTX,能够有效地改善我国炼化企业的经济效益。（3）BTX产品的市场需求量大，能够大量消化液化气等低碳烃副产品。因此本技术有可能成为炼化企业解决液化气等副产品压库问题的有力手段。（4）液化气制BTX技术采用沸石分子筛催化剂，此类催化剂无腐蚀无污染，可以反复再生使用，除了催化剂烧炭再生过程中排放含CO2的烟道气之外，没有其它三废排放，对环境友好。特别是具有较强的抗硫、抗氮能力，能省略液化气原料预精制步骤，从而简化工艺，降低投资。另外，本工艺采用的固定床反应器在常压下操作；反应温度虽高（500℃-600℃），但反应的净热效应因原料中烯烃含量不同介于吸热（烷烃多）至中等放热（烯烃多）；加之不使用任何载气，因此安全性高。表 6 辽河油田轻烃资源在纳米分子筛催化剂上芳构化的产物分布 气体产品，m% 液体产品，m% 计算指标,% H2 CH4 C2H4 C2H6 C3H6 C3H8 C4 C5+ 非芳 苯 甲苯 C8芳烃 C9+芳烃 轻芳烃(BTX) 收率 总芳烃收率 液收率 液化气 20.97 3.68 20.97 3.78 40.12 10.48 6.90 22.21 42.37 21.61 6.91 47.03 50.80 54.56 白凝析油 24.20 9.61 26.91 6.50 23.47 9.31 7.46 23.26 41.14 21.31 6.83 53.25 57.50 62.13 石脑油 32.03 3.88 32.33 3.31 24.76 3.69 16.88 21.78 35.95 18.18 7.21 69.81 76.44 91.96 轻石脑油(FBP110℃) 16.39 10.72 22.97 8.25 32.18 9.49 5.73 22.48 42.59 22.83 6.37 60.71 65.71 69.07 液化气+白凝析油（质量比：1.6/1） 21.27 4.83 22.25 5.96 29.14 16.55 7.09 23.74 41.08 20.76 7.33 50.53 54.85 59.04 液化气+石脑油（质