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A、定义： 状态(State)：系统所有宏观性质的综和体现。 状态函数(State Function) ： 用来描述系统状态的性质或物理量为状态函数。 微观性质：分子的极性、偶极矩等（热力学不考虑）。 宏观性质：温度T、压力p、体积V、密度?、粘度? 、表面张力? 、热力学能（也称内能）U等。 B、状态函数的特点： 定态有定值（与其历史和达到该状态的历程无关）； 系统由始态1变化到末态2所引起状态函数的变化值仅与系统的始态、末态有关，与变化的具体历程无关。 系统恢复到始态，状态函数恢复到原值。 exercise 1.状态函数的改变量只取决于系统的始态和终态。 2.系统状态改变时，系统所有的状态函数都改变。 3.系统的状态发生改变时，至少有一个状态函数发生了改变。 在?U=Q-W中，从外界不接受热量,Q=0，但作为一个机械完成一个动作循环，必须回到原来的位置才能永远作功，但U是状态函数，当机械回到原来位置始态、终态相同，?U=0，就不能作功，若要作功，又不从外界获得能量，只有使U降低，那么机械回不到原来的位置，因此这就不是循环过程，也就不能永远做功. 利用热化学方程的 ＋、－、×、÷ 关系进行求算反应热。 例2-3 葡萄糖（C6H12O6）和丙酮酸（C3H4O3）燃 烧反应的热化学方程式分别为： 试计算葡萄糖转化为丙酮酸的反应： 解：利用 Hess 定律计算。(1)式 - 式： 298.15 K 时，葡萄糖转化为丙酮酸的标准焓变为： 稳定单质：标态下，某元素以多种形式存在时，焓值最低，即最稳定的为稳定单质。 如：C石墨 (稳定单质) C金刚石(不稳定单质) N2(g) O2(g) Cl 2(g) H2(g) Hg(l ) I2(s) Fe(s) Cu(s) Ag(s) Na(s) Br2(l ) 为稳定单质等。 如果仅从单位质量的放热量作比较，试问C2H2(g)、B2H6(g)、SiH4(g)和N2H4(l)中，何者是最佳高能燃料。 若系统的温度不是298.15K，而是其它温度，则反应或过程的热效应是会有所改变的，但一般变化不大，因此近似计算 ΔrHm? (298K)≈ΔrHm?(T) §1.2 化学反应中的质量守恒和能量守恒 注意 A.ΔH0 计算的是系统终态的减去始态的，即生成物减去反应物 B.ΔH0的计算数值与反应方程式的写法有关 §1.2 化学反应中的质量守恒和能量守恒 注意 C.由于有的生成反应是吸热反应，有的是放热反应，所以各种物质的ΔH0 的数值有正也有负，运算过程中符号不可以忽略； D.物质的标准生成焓不是298.15k，则反应的ΔH0会有些改变，但一般变化不大。 §1.2 化学反应中的质量守恒和能量守恒 2H2（g） + O2（g） == 2H2O（g） ?rHm?(298) = - 483.6 kJ?mol-1 2H2O（g） == 2H2（g）+ O2（g） ?rHm?(298) = + 483.6 kJ?mol-1 正逆反应的反应热效应数值相等，符号相反。 §1.2 化学反应中的质量守恒和能量守恒 在水溶液中的水合离子总是正离子和负离子同时存在的，因此不可能测定任一单独水合离子的焓值。 在化学热力学中规定： 标准状态：CB? = 1 mol/L (水合离子的有效浓度) ΔfHm? (H+)= 0 (选定温度为 298.15 K) 利用反应的焓变ΔrHm?和ΔfHm?= 0，可以获得其 它水合离子在 298.15 K 时的标准摩尔生成焓。 水合离子的ΔfHm? 和反应的ΔrHm? §1.2 化学反应中的质量守恒和能量守恒 已知:反应 HCl(g)+? H2O ? H+ (?aq)+ Cl-(?aq) 的?rHm? ＝ -74.7 kJ·mol-1 ?fHm?(HCl,g)=-92.5 kJ·mol-1,求?fHm?,Cl-(aq)=? ?fH? (H+，?，aq) = 0.00 ?rH?m= ?74.7=0 +?fH?m(Cl ?,?aq) -?fHm?(HCl,g) ∴ ?fH?m (Cl ?，? aq) = ?167.2 kJ?mol-1 exercise 已知： 物质? C2H4(g