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第６章 热力学基础 §8 卡诺定理 克劳修斯熵 一、卡诺定理 为提高热机效率，卡诺进行了研究，提出了卡诺定理。 可逆循环：组成循环的每一个过程都是可逆过程，则称该循环为可逆循环 。卡诺循环是可逆循环。 1.工作于相同高、低温热源之间的任何可逆机的效率与工作物质无关，它只决定于高、低温热源的温度。 2.在相同的高、低温热源工作的一切不可逆机的效率不可能高于 实际是小于 可逆机。 卡诺定理指出了提高热机效率的途经: 使实际的不可逆机尽量接近可逆机 减少摩擦等耗散因素 ；提高高温热源的温度。 §5 循环过程 卡诺循环 一、循环过程 物质系统经历一系列变化后又回到初始状态的整个过程叫循环过程，简称循环。 循环工作的物质称为工作物质，简称工质。 循环过程的特点：?E 0 若循环的每一阶段都是准静态过程，则此循环可用p-V 图上的一条闭合曲线表示。 p V a b c d 沿顺时针方向进行的循环称为正循环 热机 。 沿反时针方向进行的循环称为逆循环 致冷机 。 二、循环效率 1 热机 热机效率 热机:通过工质使热量不断转换为功的机器。 高温热源T1 低温热源T2 工质 一定质量的工质在一次循环过程中要从高温热源吸热Q1，对外作净功A，又向低温热源放出热量Q2。而工质回到初态，完成一次循环，内能不变。 A A 在p –V 图上，工质在整个循环 过程中对外作的净功A为循环 曲线所包围的面积。 用效率表示热机的效能以?表示。 热机效率 由于Q与过程有关，∴η与过程有关，于是人们致力于寻找最佳循环。 奥托循环： 绝热 绝热 工质为燃料与空气的混合物，利用燃料的燃烧热产生巨大压力而作功。 2 致冷机 致冷系数 高温热源T1 低温热源T2 工质 工质把从低温热源吸收的热量和外界对它所作的功以热量的形式传给高温热源，其结果可使低温热源的温度更低，达到制冷的目的。 外界对工质 所作的净功 从低温热源吸收的热量 吸热越多，外界作功越少，表明制冷机效能越好。用制冷系数e表示。 致冷系数 三、卡诺循环 1824年卡诺（法国工程师1796-1832）提出了一个能体现热机循环基本特征的理想循环。后人称之为卡诺循环。 由4个准静态过程（两个等温、两个绝热）组成。 高温热源T1 低温热源T2 工质 1 卡诺热机的效率 1?2：等温膨胀，与温度为T1的高温热源接触，T1不变， 体积由V1膨胀到V2，从热源吸收热量为: 2?3：绝热膨胀，体积由V2变到V3，吸热为零。 3?4：等温压缩，与温度为T2的低温热源接触,T2不变，体积由V3压缩到V4，向热源放热为: 4?1：绝热压缩，体积由V4变到V1，吸热为零。 对绝热线23和41： 说明： （1）完成一次卡诺循环必须有温度一定的高温 和低温热源。 （2）卡诺循环的效率只与两个热源温度有关。 （3）卡诺循环效率总小于1。 （4）在相同高温热源和低温热源之间的工作的 一切热机中，卡诺循环的效率最高。 2 卡诺致冷机的致冷系数 高温热源T1 低温热源T2 工质 工质把从低温热源吸收的热量Q2和外界对它所作的功A以热量的形式传给高温热源Q1. 致冷系数 例 1mol氧气作如图所示的循环.求循环效率. 解: Q p V p V 0 0 0 等 温 a b c 0 2V Q Q ca ab bc §6 热力学第二定律 十九世纪初，蒸汽机得到了广泛使用，随着技术发展，蒸汽机效率有所提高。但提高热机效率有没有限制？能否制造这样一种热机，它可把从单一热源吸取的热量完全用来做功？能否制造这样一种制冷机，它可以不需要外界对系统做功，就能使热量从低温物体传递给高温物体？这些问题都是当时在理论上急需解决的问题，但热力学第一定律无法解决。此外，人们发现在自然界中不是所有符合热力学第一定律的过程都能发生（如混合后的气体不能自动分离），这表明自然界自动进行的过程是有方向性的。于是人们在实践的基础上总结出了一条新的规律，即热力学第二定律，它是关于过程方向性的规律。为此，首先介绍可逆过程和不可逆过程的概念。 一、可逆过程和不可逆过程 可逆过程: 在系统状态变化过程中,如果逆过程能重复正过程的每一状态,而不引起其他变化. 不可逆过程: 在不引起其他变化的条件下 , 不能使逆过程重复正过程的每一状态 , 或者虽然重复但必然会引起其他变化. 注意：不可逆过程不是不能逆向进行，而是说当过程逆向进行时，逆过程在外界留下的痕迹不能将原来正过程的痕迹完全消除。 卡诺循环是可逆循环。 可逆传热的条件是：系统和外界温差无限小，即等温热传导。 在热现象中，这只有在准静态和无摩擦的条件下才有可能。 无摩擦、无机械能损失的、无限缓慢的平衡过程才是可逆过程。 可逆过程是一种理想的极限，只能接近，绝不能真正达到。因为，实际过程都是以有限的速度进行