不确定度--化学.ppt

不确定度 不确定度定义 不确定度和误差 不确定度来源 不确定度定义 不确定度是参数 --与测量结果相联系， --可以表征合理地赋予被测量值的分散性。 不是具体的真误差，只是以参数形式定量表示了无法修正的那部分误差范围。 测量结果的可信赖程度/质量的指标。 不确定度 -------不确定度愈小，所述结果与被测量的真值愈接近，质量越高，水平越高，使用价值越高；反之使用价值也越低。 1 不确定度 不确定度定义 不确定度和误差 不确定度来源 不确定度与误差—区别 4.影响因素的区别: 不确定度由人们考虑各种因素对测量的影响，经过分析和评定得 到的，与人们对被测量、影响量及测量过程的认识有关。 (估算不确定度时，考虑各种不去额度来源的影响，计算时还要引用假设） 误差是客观存在，不受外界因素的影响不以人的认识程度而改变 在进行不确定度分析时，应充分考虑各种影响因素，并对不确定度的评定加以验证。 否则由于分析估计不足，可能在测量结果误差很小的情况下评定得到的不确定度却较大，也可能在测量误差较大的情况下，给出的不确定度偏小。（防止该忽略的没忽略，该考虑的没考虑，防止重复） 不确定度与误差—区别 5.对测量结果修正的区别： “不确定度”一词本身隐含为一种可估计的值，它不是指具体的、 确切的误差值，只可估计，但却不能用以修正测量值 系统误差的估计值如果已知则可以对测量结果进行修正。 一个量值经修正后，可能会更靠近真值，但其不确定度不但不减小，有时反而会更大。这主要还是因为我们不能确切的知道真值为多少，仅能对测量结果靠近或离开真值的程度进行估计而已。 不确定度与误差—联系 不确定度是误差理论的应用和拓展，而误差分析是测量不确定度评估的理论基础 。 例：容量瓶在20℃的体积为100ml±0.1ml ±0.1ml是最大允许误差，不是测量不确定度，但可以作为测量不确定度评定的依据。 计算标准不确定度 典型不确定度的来源 取样（随机变化/取样程序偏差） 存放条件（时间/条件） 仪器效应（校准） 试剂的纯度（化验） 假定的化反定量关系 测量条件（温度和湿度） 样品效应（稳定性/回收率不同） 计算影响（修约） 空白校正 操作者的影响 随机效应 不确定度来源—纯度 纯度的化验过程本身就存在某些不确定度，是不确定度来源之一。 例：供应商证书上给出的金属（Cd）纯度99.99±0.01%。P是0.9999±0.0001。 标准不确定度 如果严格按照制造商给出的步骤进行表面清洁，则无其它不确定度来源。 不确定度来源—测量条件 测量条件 ---温度：测量温度与校准时不一致。 例：容量瓶在20℃校准，而实验室的温度在±4℃之间变动。 不确定度来源—仪器影响 仪器的校准 ---天平校准 有两个不确定度来源：灵敏度和线性。 天平计量证书标明其线性为 mg。 （托盘上的实际重量与天平读数的最大差值）。 ---容量瓶校准 容量瓶在20℃的体积为100ml±0.1ml 。 * 不 确 定 度 考虑到各种因素对测量的影响所做的修正 标准偏差/置信区间宽度 不确定度与误差—区别 1. 概念的区别： 表征被测量值的分散性的参数。 测量误差是测量值与真值的差。 2.评定目的的区别： 测量不确定度为的是表明被测量值的分散性； 测量误差为的是表明测量结果偏离真值的程度。 3.评定结果的区别： 测量不确定度是无符号的参数，用标准差/标准差的倍 数/置信区间的半宽表示 测量误差为有正号或负号的量值，真值不知道，真误差 法准确知道。------误差是理想概念 对典型的100ml容量瓶充满10次并称量的实验，得出标准偏差为0.02ml。 这可直接用作标准不确定度。