磺基水杨酸与三价铁离子详解.ppt

了解分光光度法测定有色化合物浓度的原理和方法 学习连续变化法（又称等摩尔系列法）测定配合物的稳定常数和组成比 熟练使用722型分光光度计 实验目的 磺基水杨酸与三价铁离子配合物的组成及稳定常数的测定 配合物的组成 M + nL = MLn 中心离子 配位体 配合物 Fe3＋ + nL = FeLn 磺基水杨酸 无色 n与pH有关 pH = 2 ~ 3时， n = 1 磺基水杨酸为三元有机弱酸：H3L（结构如右） pH 2～3时生成紫红色的FeL pH 4～9时生成红色的FeL23-pH 9～11.5时生成黄色的FeL36- pH12时生成Fe(OH)3沉淀 Io = Ia + It + Ir 设 Ir一定：Io ≈ Ia + It 实验原理 分光光度法 入射光 I0 透过光 It 反射光 Ir l 吸收光 Ia 朗伯-比耳定律 透射比（透光度）： 吸光度： 吸光系数 吸光物质厚度 吸光物质浓度 l 一定： 连续变化法 在测定系列的液中，每个测定试样中M的浓度和配位体浓度都在发生连续变化，但它们的总浓度保持恒定 f — M浓度与总浓度之比 A越大 f 就越与组成接近，Amax对应的 f 即为组成 配位离解平衡 平衡浓度： C(1-α) Cα nCα C－不考虑离解生成的配合物的最大浓度 配合物的离解度 当配合物不离解，吸光度应为A′，但实测为A，说明配合物发生了离解 离解度 吸光度 吸光度-组成图 A′ A f 分光光度计的工作原理 光源 显示装置 检测器 单色器 吸收池 分出某一特定波长的光，又称光栅 一般为钨灯，产生360-1000nm的光谱 将电信号放大并显示出来 盛放试液的容器，又称比色皿 将透过光转换为电信号 722s型分光光度计示意图 分光光度计的操作步骤 预热30min 选择波长（常常选择最大吸收波长） 分光光度计的校正或校准（调零和调整） 测量吸光度或透射比 ？？ 分光光度计的调零和调整 调零指调节透射比为0，调整指将透射比调为100％ 光路断开或照射在纯黑体上时进行调零 照射在透明物质时（如蒸馏水等，分光光度法中称为参比物或空白）进行调整 T=0： It＝0 T=100％： It＝ I0 显示窗 Mode按钮 调整按钮 调零按钮 样品盖 拉杆 波长旋钮 通过按Mode按钮，仪器可显示透射比T或吸光度A等 调零或调整时，通过按调零按钮或调整按钮使仪器显示为0.00或1.00 滤光片 比色皿 比色皿架 光路通孔 比色皿的使用 比色皿根据制造材料可分为玻璃或石英 比色皿的规格常按其厚度划分：0.5cm、1cm、2cm等 比色皿有两个光滑面和两个粗燥面（毛面），测试时光滑面对着入射光并保持光滑面干净整洁，操作时手拿取毛面 盛装溶液时，需要润洗 配制0.00100 mol/L Fe3+溶液 配制0.00100 mol/L H3L溶液 在干燥、洁净的50mL烧杯中，按表格条件配制溶液，用分光光度计测定这一系列混合溶液的吸光度 测定条件 ：pH=2，λ= 500 nm，比色皿厚度1cm 实验步骤 以测得的吸光度A为纵坐标，f 为横坐标作图 （坐标纸上作图） 从图上找出有关数据，说明在本实验条件下Fe3+与磺基水杨酸形成的配合物的组成，计算离解度a和稳定常数K稳 数据处理 思考题1 若测得的1#、11#溶液的吸光度不为零，作图时如何处理？ 从理论上说，只有Fe3+或只有磺基水杨酸的溶液中，由于没有配合物生成，吸光度应该与蒸馏水一样为零 1#、11#溶液的吸光度可能为负 作图时按零处理 经文献查阅， Fe3+与磺基水杨酸形成的1：1型配合物的稳定常数为1014.64，而根据实验数据计算出的稳定常数与该值相差悬殊，原因是什么？ 主要原因是该实验计算出的稳定常数实际上为条件稳定常数（或表观稳定常数），即扣除副反应（酸效应）的稳定常数 实验误差和数据处理也会产生一定误差 思考题2 下次实验 三氯化六氨合钴的合成