放射性物质在低浓度中的状态和行为研究报告.pptVIP

在晶体表面出现电荷，与常量组分正离子和负离子从S层移入溶液的不同几率有关，还和A层吸附溶液的阴离子和阳离子的不同能力有关。溶液组成影响这些过程，随溶液组成的变化，S、A层电荷也在发生变化。 常量组分和微量组分从溶液向晶体近表层S的迁移，叫做电位形成吸附。通过离子转换转移到A、S层，叫交换吸附。在双电层内层的吸附，称为一级交换吸附；双电层外层的吸附，称为二级交换吸附。 双电层和外壳层还衔接有离子扩散层。 用过量KI制备AgI，与过量AgNO3制备AgI的双电层 能斯特方程：E=E0+RT/NF·ln(a1/a2)。 该方程的得出:△ rG= －RT/nF·lnK 电功W’=nEF, 电化学中只做电功，因此 ， △ rG= －nEF 因， △ rG= △ rG0-RT/nF·ln(a1/a2) 故， E=E0+RT/nF·ln(a1/a2) 对于金属离子在本身表面沉积时，活度a2规定为1。放射性核素在非本身金属上沉积（依靠升华能），无法形成单分子覆盖层，当容易被电极金属吸附时（依靠吸附能），a2变小，E就会增大，便出现欠电势。反之，若不容易被金属电极吸附时， a2变大，出现超电势，此时为了使电极反应能顺利发生，需要加额外多的电势。 例4.1 计算Zn2+浓度为0.00100mol·dm-3时 的电极电势(298.15K)。 解： Zn2+（aq）+2e- = Zn(s) ?? (Zn2+/Zn) = –0.7618V 例4.2 计算 OH-浓度为0.100 mol·dm-3时，氧的电  极电势 ?（O2/OH-） 。 P(O2)=100KPa ，T=298.15K 解: O2（g）+ 2H2O（l）+4e- = 40H-（aq） ??(O2/OH-）=0.401V; 例4.3 求高锰酸钾在pH=5的介质中的电极电势 ， 设其中的C(MnO4-) = C(Mn2+)=1.00 mol·dm-3 ， T=298.15K 解: MnO4- + 8H+ + 5e- = Mn2+ + 4H2O ?? (MnO4-/ Mn2+) = 1.507V 第二节 放射性物质在气相中的状态和行为 放射性物质在气相中可以以分子状态存在，也可以气溶胶的形式存在。 气溶胶为分真胶体和假胶体。 真胶体会被极性分子如水分子包围而更稳定，在核反应的快速化学分离中，常用高速极性气体将放射性物质带至分离系统。 放射性气溶胶同样带有电荷，可以利用静电场来收集它。 放射性气溶胶具有很强的电离效应， 第三节 放射性物质在固相中的状态和行为 放射性物质在可以处于不同的氧化态，可以占据晶格的结点，或者卡在晶格结点之间。 处在不同环境中放射性核素，就会有不同的行为；研究其不同的行为，便可以确定其在固体中的状态；确定了其所处的状态，可以更好地对其加以控制，如固化，富集等。 研究放射性核素在固体中的状态，常用的方法有浸出法和穆斯堡尔谱法。 2、穆斯堡尔谱法 穆斯堡尔谱法是应用穆斯堡尔效应研究物质的微观结构的方法。穆斯堡尔效应即γ射线的无反冲散射或者共振吸收，是在1958年由德国物理学家穆斯堡尔发现的。 A 原理 理论上，当一个原子核由激发态跃迁到基态，发出一个γ射线光子。当这个光子遇到另一个同样的原子核时，就能够被共振吸收。但是实际情况中，处于自由状态的原子核要实现上述过程是困难的。因为原子核在放出一个光子的时候，自身也具有了一个反冲动量，这个反冲动量会使光子的能量减少。同样原理，吸收光子的原子核光子由于反冲效应，吸收的光子能量会有所增大。这样造成相同原子核的发射谱和吸收谱有一定差异，所以自由的原子核很难实现共振吸收。 一个自由原子核发射或吸收γ光子时，原子核都要受到反冲，则反冲动量P?=E?/c=mc,反冲动能ER=1/2mv2 =P2/2m,则为： ER=E02/2mc2(E0=Ee-Eg= E?)， E0是激发态能量Ee同基态能量ER的差，m是该原子核的质量,c是真空中的光速)。这个能量损失使发射谱或吸收谱偏差2ER 的能量。 核激发态的能量宽度Γ取决于激发态寿命τ。 Γ=h/ τ 原子核能否发生共振吸收,就要看其γ谱线的发射谱和吸收谱是否有重叠部分。如果谱线的自然宽度Γ比原子核的反冲动能要小得多,即Γ E R , 则其发射谱和吸收谱就不会有重叠部分,也就不会 发生显著的共振吸收现象。反之,若谱线自然宽度 大于或接近核的反冲动能,即Γ≥E R ,则其发射谱 和吸收谱就会有重叠部分,从而发生共振吸收现象