10.纳米的模板合成绪论.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * 範本合成的原理很簡單,設想存在一個納米尺寸的籠子,讓成核和生長在該納米籠中進行,在反應充分進行後,納米籠的大小和形狀就決定了作為產物的納米顆粒的尺寸和形狀,這些納米籠就是合成中的範本,在反應充分進行後除掉該範本即得到納米結構的其它物種。 顯然,範本合成技術可以同時解決顆粒尺寸、形狀控制和分散穩定性問題,因此利用和設計範本就顯得尤為重要。 範本法合成納米材料的過程 範本法合成納米材料的過程 範本的分類 硬範本 範本分為兩類 軟範本 硬範本 硬範本有多孔氧化鋁、介孔沸石、蛋白、MCM-41、納米管、多孔Si範本、金屬模板以及經過特殊處理的多孔高分子薄膜等。 多孔陽極氧化鋁膜 早在1932年，人們就已認識到多孔陽極氧化鋁膜(AAO)是由外部厚的多孔層及鄰近鋁基底的緊密的阻擋層構成.陽極氧化膜的研究很早就引起了科研工作者的興趣，其最早的工作又可追溯到1953年美國鋁製備公司研究室的F. Keller等人的工作。 多孔陽極氧化鋁膜 緊靠鋁基體表面是一層薄而緻密的阻擋層(barrier layer)，上面則形成較厚的多孔層，多孔層的膜胞是六角密堆排列，每個膜胞中心存在納米尺度的孔，且孔大小均勻，與基體表面垂直，彼此之間相互平行。 硬範本合成納米材料的實例 NANO LETTERS 2004 Vol. 4, No. 3 513-516 軟範本 軟範本則常常是由表面活性劑分子聚集成的膠團、反膠團、囊泡等。 軟範本 軟範本和硬範本二者的共性是都能提供一個有限大小的反應空間，區別在於前者提供的是靜態的孔道，物質只能從開口處進入孔道內部，而後者提供的則是處於動態平衡的空腔，物質可以透過腔壁擴散進出。 軟範本合成納米材料 表面活性劑分子在溶液中也可以自發形成液晶自組裝體。液晶以其“剛柔並濟”的特點具有以下幾方面的優勢： 1.液晶介面為剛性介面，層與層之間為納米級空間在此空間內生成粒子的粒徑可控； 2.液晶相較大的黏度使得粒子不易團聚、沉降，有利於合成單分散性的粒子； 3.液晶相隨表面活性劑濃度易調節為不同的形狀； 4.液晶範本在合成過程中相當穩定，在一定溫度下灼燒即可除去範本劑。 軟範本合成納米材料 Mobil公司的科學家們根據介孔分子篩的微觀結構同表面活性劑在水中生成的溶致液晶相似的特點，提出了液晶範本機理(liquid crystal templating mechanism，簡記為LCT)，認為介孔分子篩的合成是以表面活性劑的不同溶致液晶相為範本而得到的。見示意圖： 液晶範本原理 軟範本合成納米材料 表面活性劑首先在溶液中形成棒狀膠束，規則地排列成為六角結構的液晶相，當加入無機矽源物質後，無機矽聚陰離子就沉積在六角棒狀膠束的周圍，從而形成以液晶相為範本的有機-無機複合物。 軟範本合成納米材料 範本法(包括硬範本和軟範本法)是製備納米結構材料的常用方法,可用來製備多種物質的各種形狀(如:球形粒子、一維納米棒、納米線、納米管以及二維有序陣列等)的納米結構。 軟範本合成納米材料 利用範本合成技術人們已經制得了各種物質包括金屬、氧化物、硫屬化合物、無機鹽以及複合材料的球形粒子、一維納米棒、納米線、納米管以及二維有序陣列等各種形狀的納米結構材料。 Shi et al. Zn(II)-PEG 300 Globules as Soft Template for the Synthesis of Hexagonal ZnO Micronuts by the Hydrothermal Reaction Method.Langmuir 2009, 25(10),5940–5948. Jia et al. Magnetic Nanochains of FeNi3 Prepared by a Template-Free Microwave-Hydrothermal Method. Applied Materials Interfaces, 2(2010), 2579-2584 Cao et al.Ceria Hollow Nanospheres Produced by a Template-Free Microwave-Assisted Hydrothermal M