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电化学阻抗谱 组员：余 玲 石 柳 刘 彬 材料学院 * 问 题 如何从电化学阻抗谱区分电极反应是扩散控制还是电化学反应（电荷传递）控制？ -*- 电极反应过程 Rox Rox Rox Rred Rred Rred 吸附 脱附 双电层 电 极 e- 本体溶液 -*- 电化学反应步骤控制过程 如果电极过程由电化学反应步骤（电荷传递过程）控制，扩散过程引起的阻抗可以忽略，等效电路为： 等效电路的阻抗： -*- 电化学反应步骤控制 实部 虚部 整理得： -*- 电化学反应步骤控制 电极过程的控制步骤为电化学反应步骤时， Nyquist 图为半圆，据此可以判断电极过程的控制步骤。 从Nyquist 图上可以直接求出R?和Rct。 -*- 扩散控制的电极过程 理想扩散过程 实部与虚部数值相同，在复平面上为一条倾斜的直线，倾斜角为45°。 Warburg 阻抗 -*- 扩散阻抗的直线可能偏离45?，原因： 电极表面很粗糙，以致扩散过程部分相当于球面扩散 除了电极电势外，还有另外一个对阻抗频响有影响的状态变量，Warburg公式不适用。 -*- 电化学反应与扩散过程混合控制 电极过程由电荷传递过程和扩散过程共同控制，电化学极化和浓差极化同时存在时，则电化学系统的等效电