仪器分析讲稿(第1、2章)-3.ppt

仪器分析 （第三版） 朱明华编 参考书； 1.曾泳淮等编.分析化学（仪器分析部分） （第二版），高等教育出版社，2004. 2.赵藻藩等编.仪器分析（第二版），高等 教育出版社. 3.施荫玉等编.仪器分析解题指南与习题.高等教育出版社. 第一章 引 言 一、定义,1/1：仪器分析是以测量物质的物理性质为基础的分析方法.由于这类方法通常需要使用较特殊的仪器，所以称“仪器分析”. 二、分类——表1-1；方法适用于各行各业. 三、特点,2/5：仪器分析具有简便、快速、灵敏、易于实现自动化. 四、发展,2/-4：a.多种仪器联用分析； b.计算机技术对仪器分析的发展影响很大. 五、局限性,3/2;2,9： 1.准确度不够高，相对误差通常在百分之几以上； 2.时常要用化学方法对试样进行预处理. 所以：化学方法和仪器方法是相辅相成的. 第二章 气相色谱分析法 §2.1 气相色谱法概述 一、概述 1.定义,3/：色谱法是一种分离技术，该分离技术应用于分析化学中，就是色谱分析.它分离原理是，使混合物中各组分在两相间分配，其中一相不动，称为固定相，另一相携带混合物流过固定相的流体，称为流动相.这种借两相间分配原理使混合物各组分分离的技术叫色谱法. 2.分类： a.按流动相的物态：气相色谱法；液相色谱法. b.按固定相的物态：气固色谱法；气液色谱法； 液固色谱法；液液色谱法. 3.按分离过程的机制：吸附色谱法；分配色谱法； 离子交换色谱法；排阻色谱法. 二、气相色谱法 1.流程图,5/-1，fig2-1：五部分组成， a.载气系统；b.进样系统；c.色谱柱和柱箱； d.检测系统；e.记录系统. 2.色谱图（fig2-2） 3.色谱流出曲线图(fig 2-3） 4.几个术语,6/ a.基线：当色谱柱后没有组分进入检测器时，在实验操作条件下， 反映检测器 系统噪声随 时间变化的 线称为基线. 1).基线漂移； 2).基线噪声. b.保留值：表示试样中各组分在色谱柱中的滞留 时间的常数.在一定的固定相和操作条件下，任何一种物质都有一确定的保留值，这样就可用作定性参数. 1)死时间tM,6/-5: 2)保留时间tR,6/-2: 3)调整保留时间tR’ ,7/1: tR’ = tR - tM 4)相对保留值a（选择性因子） ； a= r21 =t’R(2) /t’R(1) 5）死体积VM ： 6）保留体积VR ： 7）调整保留体积VR’ ： c.区域宽度,7/-6: 1)标准偏差： 2）半峰宽度：Y1/2 = 2σ（2ln2）1/2 3）峰底宽度：Y = 4σ = 1.70Y1/2 5.流出曲线图的作用： a.根据色谱峰的位置（保留值）可以进行定性； b.根据色谱峰的面积或峰高可以进行定量测定； c.根据色谱峰的位置及其宽度，可以对色谱柱分离情况进行评价. §2-2 气相色谱分析理论基础 一、GC法基本原理 1.柱型：（1）填充柱 （2）毛细管柱 2.分离过程，8/-2； 气固：吸附-脱附-吸附-脱附 气液：溶解-挥发-溶解-挥发 3.分配过程，9/2； 分配系数：K=固定相中浓度/流动相中浓度 = CS/CM =k·β 2-10 分配比：k = mS/ mM 2-9 4.结论，10/，4条： 5.分配比k的表达式： a.意义，10/4；分配比是衡量色谱柱对组分保留能力的重要参数，k值越大，保留时间越长，k值为零的组分，其保留时间即为死时间。 b.表达式：1）滞留因子， RS = uS/u RS = w = mM/（mS＋mM）= 1/（1＋k） tM =L/u tR = L/uS = tM·u/uS = tM·1/RS tR = tM（1＋k）= tM＋tMk k = （tR－tM）/tM = tR’/tM 2-16 k值可根据2-16式由实验测得。 二、色谱分离基本理论 1.概述：试样在色谱柱中分离过程的基本理论包括： a10/-2.试样中各组分在两相间的分配情况； b11/3.各组分在色谱柱中的运动情况. 2.塔板理论，11/2； a.塔板理论假定（4条）； b.流出曲线方程式，13/，2-17式； c. n、H、L间的关系， n = 16（tR/Y）2 2-