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* * * §5.可逆过程与可逆功 Reversible process and reversible work 在讨论气体的P、T、V行为时,我们首先从客观上不存在的理想气体为出发点来进行研究。在研究体系从一态变为另一态的过程时,也要讨论一种假想的理想化过程,那就是可逆过程。 可逆过程虽然实际上并不存在,但在热力学讨论中具有重要意义。所以这一节我们着重讨论可逆过程及可逆功,并以气体的可逆膨胀与压缩为例来进行讨论,最后得到可逆过程的特点与规律。 一、气体的可逆膨胀与压缩过程 P76 无限多次膨胀(可逆膨胀) …… 无限多次压缩: … 结论1:相同的始终态膨胀次数越多,体系对环境所做的功也愈大,当膨胀次数增加到无限多次时,即达到可逆膨胀过程时,体系作最大功。恒温可逆过程体系作最大功,也从体系中吸收最大热量。 * 结论2:一次膨胀后,二次膨胀后,或有限多次膨胀后,体系经压缩可以恢复原状,但环境在正逆过程中总的结果是留下了不可磨灭的痕迹,一定量的功变成了一定量的热,而功变热是不可逆的,所以说环境没有复原。故有限多次膨胀为不可逆过程。 结论3:无限多次膨胀后,体系经无限多次压缩恢复了原状,而且在环境中没有留下任何痕迹,即环境也恢复了原状,那么原途径,即无限多次膨胀即称为可逆过程,相比之下,一次膨胀、二次膨胀,即途经Ⅰ、Ⅱ为不可逆过程。 二 可逆过程与不可逆过程 p76 1.定义 可逆过程:将推动力无限小、系统内部及系统与环境之间在无限接近平衡条件下进行的过程称为可逆过程。 2.可逆过程的特点 ⑴ 可逆过程的推动力无限小,因此过程的速度无限缓慢; 可逆膨胀 内外压相差无穷小量dp 可逆加热 温差无穷小量dT ⑵ 整个过程由一连串的平衡状态所组成; ⑶ 可逆过程是功效最高的过程。 三 可逆体积功的计算 微小的体积功 较大过程 注意:只有可逆过程中,功的计算才能将pamb用体系的压力来代替。 关于气体的可逆膨胀、可逆压缩功,我们主要讨论三种情况: ⒈ 理想气体恒温可逆过程 2.实际气体的恒温可逆 将实际气体状态方程f p,T,V 0化为p f T,V 代入,恒温下作定积分 3.理想气体绝热可逆过程(Adiabatic reversible process) 绝热过程 令 称理气的绝热指数 则有 近似取r为一常数 不定积分得: 结合理气状态方程pV nRT 可得: 或写为 或写作 以上三式称为理想气体绝热可逆过程中的 过程方程,描述了理气在该种过程中p、T、V之间的关系。 这样,理气绝热可逆功有两种计算方法: ①由热一律 绝热可逆 ② P81例2.10.1 带活塞的绝热气缸中4mol有某双原子理想气体,始态温度t1 25℃,压力p1 100kPa。今将活塞外环境的压力从100kPa突然降低到50kPa,求末态温度t2及过程的W, ΔU及ΔH。 解: 绝热 恒外压 恒外压过程 * *
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