第三节、第四节电解与极化作用1.pptVIP

* 腐蚀时阴极上的反应 (1)析氢腐蚀 酸性介质中 在阴极上还原成氢气析出。 铁阳极氧化，当 时认为已经发生腐蚀， 这时组成原电池的电动势为0.204 V，是自发电池。 * 腐蚀时阴极上的反应 如果既有酸性介质，又有氧气存在，在阴极上发生消耗氧的还原反应： 这时与 E(Fe2+∣Fe)(-0.617V)阳极组成原电池的电动势为1.433 V。显然耗氧腐蚀比析氢腐蚀严重得多。 （2）耗氧腐蚀 * 腐蚀电流 影响金属表面腐蚀的主要因素： 原电池的可逆电动势; 氢、氧在金属表面的超电势； 金属的极化性能 * 金属的防腐 （1）非金属防腐 在金属表面涂上油漆、搪瓷、塑料、沥青等，将金属与腐蚀介质隔开。 （2）金属保护层 在需保护的金属表面用电镀或化学镀的方法镀上Au，Ag，Ni，Cr，Zn，Sn等金属，保护内层不被腐蚀。 * 金属的防腐 （3）电化学保护 1．保护器保护 将被保护的金属如铁作阴极，较活泼的金属如Zn作牺牲性阳极。阳极腐蚀后定期更换。 2．阴极保护 外加电源组成一个电解池，将被保护金属作阴极，废金属作阳极。 3．阳极保护 用外电源，将被保护金属接阳极，在一定的介质和外电压作用下，使阳极钝化。 * 恒电势阳极极化曲线 活性溶解区 过渡钝化区 稳定钝化区 过钝化区 临界钝化电位 * 金属的防腐 （4）加缓蚀剂 在可能组成原电池的体系中加缓蚀剂，改变介质的性质，降低腐蚀速度。 a.钝化促进型：铬酸盐，亚硝酸盐等 b.形成沉淀膜：聚磷酸盐，聚硅酸盐等 c.形成吸附膜：有机物分子，含有能吸附于金属表面，电负性大的N,O,P,S的阴性基，和阻碍腐蚀性介质与金属表面接触的非极性基（烷基） * 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * 第三节 电解与极化作用 3.1 分解电压 3.2 极化作用 3.3 电解时电极上的反应 3.4 金属的电化学腐蚀与防腐 3.5 化学电源 * 极化（ polarization ）作用 极化现象 实际电极电势与平衡电极电势之间存在 差别的现象。 极化电极 产生极化现象的电极。 非极化电极 极化现象不显著的电极。如甘汞电极 等 * 一、 分解电压 1. 理论分解电压 2.分解电压的测定 3.实际分解电压 * 二、 理论分解电压 1.理论分解电压 使某电解质溶液能连续不断发生电解时所必须外加的最小电压，在数值上等于该电解池作为可逆电池时的可逆电动势 * 三、分解电压的测定 使用Pt电极电解H2O，加入中性盐用来导电，实验装置如图所示。 逐渐增加外加电压，由安培计G和伏特计V分别测定线路中的电流强度I 和电压E，画出I-E曲线。 * 分解电压的测定 外加电压很小时，几乎无电流通过，阴、阳极上无H2气和氧气放出。 随着E的增大，电极表面产生少量氢气和氧气，但压力低于大气压，无法逸出。所产生的氢气和氧气构成了原电池，外加电压必须克服这反电动势，继续增加电压，I 有少许增加，如图中1-2段。 * 分解电压的测定 当外压增至2-3段，氢气和氧气的压力等于大气压力，呈气泡逸出，反电动势达极大值 Eb,max。 再增加电压，使I 迅速增加。将直线外延至I =0处，得E(分解)值，这是使电解池不断工作所必需外加的最小电压，称为分解电压。 * 四、实际分解电压 要使电解池顺利地进行连续反应，除了克服作为原电池时的可逆电动势外，还要克服由于极化在阴、阳极上产生的超电势 和 ，以及克服电池电阻所产生的电位降 。这三者的加和就称为实际分解电压。 显然分解电压的数值会随着通入电流强度的增加而增加。 * 3.2 极化作用 1. 极化 2. 超电势 3. 极化曲线 4. 极化的类型 5. 超电势的测定 6.氢超电势 * 1. 极化（polarization） 当电极上无电流通过时，电极处于平衡状态，这时的电极电势分别称为阳极平衡电势 ?阳，平 和阴极平衡电势 ?阴，平 。 在有电流通过时，随着电极上电流密度的增加，电极实际分解电势值对平衡值的偏离也愈来愈大，这种对平衡电势的偏离称为电极的极化。 * 2. 超电势（overpotential） 在某一电流密度下，实际发生电解的电极电势?不可逆与平衡电极电势?可逆之间的差值称为超电势。 为了使超电势都是正值，把阴极超电势?(阴）和阳极超电势 ?（阳）分别定义为： 阳极上由于超电势使电极电势变大，阴极上由于超电势使电极电势变小。 * 3. 极化曲线（polarization curve） 超电