有机化学课件第九章 醇和醚.ppt

第一节 醚的分类和命名 第二节 醚的物理性质和光谱特征 第三节 醚的制备 第四节 醚的反应 第二部分 醚的提纲 第一节 醚的分类和命名 无环醚：没有环的醚 环醚：烃基成环的醚 普通命名法：烃基烃基醚 系统命名法：烷氧基+母体 CH3OCH2CH3 甲基乙基醚ethylmethyl ether CH3 2CCH2CH2OCH3 OH 2-甲基-4-甲氧基-2-丁醇 4-methoxy-2-methyl-2-butanol 环戊基苯基醚 cyclopentyl phenyl ether 环戊氧基苯 cyclopentyloxybenzene 内醚或环氧化合物：环上含氧的醚 四氢呋喃 呋喃 1 按杂环的音译名为标准命名 1,4-二氧杂环己烷 1,4-二氧六环 二噁烷 氧杂（噁）oxa 氮杂（吖）Azo 硫杂（噻）thia 4-甲基-4，5-环氧-1-戊烯 4,5-epoxy-4-methyl-1-pentene 2 按杂环的系统命名法来命名 3 取代基 + 环氧位置 + 环氧 +母体 醇各类氧化反应的总结-1 氧化剂 一级醇 二级醇 三级醇 特点和说明 KMnO4 冷,稀,中性， 酸性，碱性 K2Cr2O7 40~50%H2SO4 醛 酸 酮 小分子酸,酮 酸性条件 稀 HNO3 浓 醛 酸 酸 酮 小分子酸,酮 酸性条件 环醇 环酮 环醇 酮 、酸 酸 酮 小分子酸,酮 醇各类氧化反应的总结-2 氧化剂 一级醇 二级醇 三级醇 特点和说明 新制MnO2 烯丙位苯甲位一级醇 醛 醛（产率不高，不用。） 醛 醛（会发生醇醛缩合付反应，不用。） 二级醇 酮 中性 不饱和键不受影响 沙瑞特试剂 CrO3+稀H2SO4 酮 酮 酮 酮 CrO3?吡啶 琼斯试剂 弱碱，反应条件温和，不饱和键不受影响。 稀酸，反应条件温和，不饱和键不受影响。 醛（产率很高） 酸性 H3PO4 ， 其它基团不受影响。 费慈纳-莫发特试剂 碱性，可逆，分子内双键不受影响。 丙酮、甲乙酮等（欧芬脑尔氧化） 二环己基碳二亚胺二甲亚砜 费慈纳-莫发特试剂氧化的简单说明 Dicyclohexyl Carbodiimide 欧芬脑尔氧化法的讨论 在三级丁醇铝或异丙醇铝的存在下，二级醇被丙酮（或甲乙酮，环己酮）氧化成酮，丙酮被还原成异丙醇，这一反应称为欧芬脑尔 Oppenauer,R.V 氧化法，其逆反应称为麦尔外因-彭道夫 Meerwein-Ponndorf 还原。 R2CHOH + R2CH O + 麦尔外因-彭道夫还原 欧芬脑尔氧化法 Al OCMe3 3 反应方向的控制 欧芬脑尔氧化法： 丙酮大大过量。 麦尔外因-彭道夫还原：异丙醇大大过量。一边反应，一边将丙酮蒸出。 特点：反应只在醇和酮之间发生H原子的转移，不涉及分子其它部分。 注意事项：对碱不稳定的化合物不能用此法。 H2O2 或 Ag + 空气 也能氧化 1oROH 2oROH。 Ag ， 空气 300oC H2O2 Fe3+ 甘油醛 二羟基丙酮 六 脱氢反应 1oROH 脱氢得醛。 2oROH脱氢得酮。 3oROH不发生脱氢反应。 脱氢试剂：CuCrO4 Pd Cu orAg 脱氢条件：反应温度一般较高。 应用：主要用于工业生产。（300oC, 醇蒸气通过催化剂） 总 述 实 例 CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2CH2CHO CuCrO4 300-345oC CuCrO4 250-345oC CH3OH + 1/2 O2 CH2O + H2O Cu orAg 450-600oC CH3OH CH2O + H2 Cu orAg 450-600oC 反应不可逆，放热。 反应可逆，吸热。 甲醇体积30-50%，转化率65%，（产率85-95%） 七 多元醇的特殊反应 1 邻二醇被高碘酸 H5IO5 、偏高碘酸钾 KIO4 或偏高碘酸钠 NaIO4 氧化 反 应 式 *1 在H2O中反应。 *2 反应几乎是定量进行的。 反 应 机 理 -2H2O -H2O + + IO3- I +5 I +7 邻二醇被高碘酸氧化的分析 ？ ?-羟基酸、 ?-二酮、 ?-氨基酮、1-氨基-2-羟基化合物也能发生类似的反应。 2 邻二醇被四醋酸铅氧化 反 应 式 当有少量水时，?-羟基醛、 ?-羟基酮、 ?-羟基酸、?-二酮、 也能发生类似的反应。 反 应 机 理 C6H6 C6H5OCH2CHO + CH2O + Pb OAc 2 - 2HOAc Pb OAc 4 CH3COOH, 20-25oC OHC CH