第五章化学动力学初步素材.pptVIP

过渡态理论 具有足够能量的分子彼此以适当的空间取向相互靠近到一定程度时，会引起分子或原子内部结构的连续性变化，使原来以化学键结合的原子间的距离变长，而没有结合的原子间的距离变短，形成了过渡态的构型，称为活化络合物。 例如： 对于反应 O N O + C O O N O C O N C O O + O 1 1 8 p m 1 1 3 p m 1 1 5 p m 1 1 6 p m 活 化 络 合 物 （ 过 渡 态 ） 反应过程 能量 EI EII Ea (正) Ea (逆) ΔE ?ΔrHm 终态 始态 (过渡态) I II 反应系统中过渡态示意图 Ea (正) = E - EI Ea (逆) = E - EII E 解： (1) 先计算出该反应的?r Hm (298.15 K) (2) 设氨分解反应为正反应，已知其活化能 Ea(正) ≈ 300 kJ.mol-1，则合成氨为逆反应，其活化能为Ea(逆) 。作为近似计算， ?rHm可用?rHm (298.15 K)代替，则可得： 例 已知下列氨分解反应 的活化能 约为300 kJ. mol-1，试利用标准热力学函数估算合成氨反应的活化能。 5.4 催化剂与催化作用 催化剂:存在少量就能加