04第四章溶液——多组分体系热力学浅析.pptVIP

例1. 298K下,苯（组分1）和甲苯（组分2）混合组成溶液，求过程所需的最大功。 （1）将1摩尔苯从x1 0.8（状态1）稀释到x1 0.6 （状态2），用甲苯稀释； （2）将1摩尔苯从状态2分离出来。 例2 在1000K，101325Pa下，金属物质A的物质的量为nA 5000mol，金属物质B的物质的量nB 40mol，混合形成溶液。已知溶液的吉布斯自有能与物质的量的关系为： 若将此溶液与炉渣混合，设炉渣可视为理想液体混合物，其中含B物质的摩尔分数为0.001，试用化学势的定义及其与活度的关系求算： 1 金属液中物质B的活度和活度系数。 （2）这种炉渣能否将合金中的B除去一部分。 （1） （2） 设炉渣为理想液体混合物： 则 B在合金中的化学势大于炉渣中的化学势，B有从合金进入炉渣的趋势。所以炉渣可以将合金中的B除去一部分。 例3 丙酮（1）和甲醇（2）混合液在101.325KPa 57.2℃下平衡，平衡时，气相和液相的摩尔分数如下： 平衡组成（摩尔分数） 纯组分在57.2℃时 液相中 气相中 饱和蒸汽压（KPa） 丙酮 x1 0.400 y1 0.519 p1 104.8 KPa 甲醇 x2 0.600 y2 0.481 p2 73.46 KPa （1）问假定蒸气为理想气体，则溶液是否为理想溶液； （2）求溶液中丙酮和甲醇的活度； （3）求溶液中丙酮和甲醇的活度系数； （4） 为何值？（在2mol丙酮和3mol甲醇混合时） （5）若溶液为理想溶液，则 为何值？ 为何值 （6）求超额函数 例4. 已知某二组分溶液中A组分的活度系数和活度的关系为 ，式中a为与温度及组成无关的常数，请推导在相同温度下组分B的活度因子与浓度的关系。 （1）以Rault定律为基准 （2）以Henry定律为基准 例5. 333K时苯胺（A）和水（B）的蒸气压分别为0.760和19.0kPa，在此温度苯胺和水部分互溶形成两相，苯胺在两相中的摩尔分数分别为0.732（苯胺层中）和0.088（水层中）。试求 （1）苯胺和水的亨利常数：假设每一相中溶剂遵守拉乌尔定律，溶质遵守亨利定律。 （2）水层中苯胺和水的相对活度系数。先以拉乌尔定律为基准后以亨利定律为基准，分别计算之。 例6 将0.0684Kg蔗糖（C12H22O11）溶于1L水中，得到一种溶液， 1 求该溶液在293K时的蒸气压； 2 求该溶液的沸点是多少； 3 求该溶液的凝固点是多少； 4 求该溶液在293K时的渗透压有多大？ 已知水在293K时的饱和蒸气压为2.338KPa ，沸点升高常数Kb 0.52；凝固点下降常数Kf 1.86，293K时该蔗糖溶液密度为1.024kg/L 例7. 在293K时，浓度为0.1mol?dm-3的NH3 g 的CHCl3 l 溶液，其上方NH3 g 的蒸汽压为4.43kPa；浓度为0.05mol?dm-3的NH3 g 的水溶液，其上方NH3 g 的蒸汽压为0.8866kPa。求NH3 g 在CHCl3 l 和水两种溶液间的分配系数。 1. 对于理想液态混合物下列各说法中，哪条不确切？ A 构成混合物，所有各组分分子间的作用力彼此相等 B 构成混合物时，各组分在任何浓度范围之内均符合Raoult定律 C 各组分均可用下列化学势表达式的溶液 μB μB*（T，P）+RT lnxB D 构成混合物时，各组分间的作用力等于零 考研真题 2. T K 时纯液体A的饱和蒸汽压为pA*，化学势为?A* ,并知道在101.325kPa时的凝固点为Tf*，当A中溶入少量与A不形成固溶体的溶质而成为稀溶液时，上述三个物理量为pA， ?A， Tf，则 pA* pA ， ?A* ?A ， Tf* Tf， 填 , , 3. 在温度为T时，溶质B的蒸汽压为pB*，Henry常数为kB，溶质B的活度有以下两种选择（1） 2 。设溶液上方的蒸汽为理想气体，则在该温度时两种活度的比值为 ，活度系数比为 考研真题 考研真题 4. 设氢气遵守下述物态方程： 其中： （1）证明氢气的内能只是温度的函数。 （2）处于两状态 T, p1 与 T, p2 的逸度比公式 （3）假设氢气在p?为理想气体，求氢气在20p?的逸度。 5. 当潜水员由深水急速上升到水面，氮气的溶解度降低，在血液中形成气泡阻塞血液流通，这称为“潜函病”。假设氮气在血液中的溶解度与水中相同，在101.3kPa时，每1kg水中可溶解1.39?105kg的氮气，一个人身体中有3kg血。当潜水员从60m深水中急速上升，试计算在人的血液中可能形成的氮气气泡的半径。 考研真题 6.Na在汞齐中的活度a2符合： x2为汞齐中Na的摩尔分数，求x2 0.04时汞齐