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适用于高速固化的预涂卷材用PVDF氟碳涂料的研究
国内卷材用涂料的发展现状
预涂金属卷材最早使用醇酸树脂涂料,但性能欠佳,难于满足施工和使用要求,不久就被氨基醇酸树脂代替。20世纪60年代转向塑溶胶、聚酯树脂涂料及丙烯酸涂料,60年代中期开发了有机硅改性聚酯和有机硅改性丙烯酸涂料,高性能的含氟树脂涂料在60年代末被用到预涂金属卷材中。氟涂料作为户外超耐久涂料而逐渐得到人们的重视和肯定。氟碳涂料的品种也在逐渐的增加和丰富,除PVDF类以外,还有日本三菱铝塑板用的热固性氟碳涂料以及美国PPG公司的Megaflon系列热固性氟碳涂料。
我国卷材涂料生产起源于20世纪80年代,当时化工部组织力量自行研制;1987年上海振华造漆厂引进美国Parker公司的预处理技术及Relance Universal公司的系列卷材涂料。
表1 各类卷材用树脂涂料的性能评价(数字越大,性能越佳)
树脂类型 环氧 饱和聚酯 丙烯酸 有机硅改性聚酯 PVDF 聚氯乙烯塑溶胶 聚氨酯 聚氨酯-聚酰胺 最大干膜厚∕μm 15 20~25 20 20 20~25 200 40 50 硬度 4 3 4 4 3 2 3 4 韧性 1 3 2 2 4 5 4 4 耐磨性 2 3 3 3~4 3~4 3~4 3 4 附着性 4 2 2 2 3 3 4 4 抗水解 4 3 3 3 4 3 4 4 耐化学 5 3 3 4 4 2 4 4 耐候性 1 2 3 3 5 3 3 3 耐腐蚀 5 4 4 2 2 4 3 3
国内卷材涂料企业近几年得到长足的进步,但它们大多只生产普遍用途的,对于具超耐候性、自清洁、防涂鸦、高装饰性的几乎没有涉及。国内高档彩涂也全靠进口,主要原因就是高档彩涂的生产应用没有跟上。
目前国内预涂卷材生产线已超过170条,2003年我国彩板产量145万吨,使用卷材涂料5-6万吨,但目前相当一部分彩板需要进口,彩板生产落后于市场需求,特别是一些质量要求高的彩板,如机场所用防尘、防污染的彩涂板等品种全部依赖进口。
目前卷材涂料向环保与功能性发展。为了适应建筑业的发展和环保要求,我国正在开发环保型和功能性更强的卷材涂料。一是开发自清洁彩板涂料,二是开发功能性卷材涂料,三是要开发可快速烘干固化涂料体系。为提高生产效率,市场要求能达到运行速度180米/分钟以上,在保证性能和外观的情况下,固化时间18-20秒。
二、国内外PVDF卷材涂料的进展和现状
PVDF涂料在国外从1960年代开始广泛商业性应用,代表品种是阿托菲那公司(现在的Arkema)的Kynar 500。80年代中期,美国Ausimont(现Solvay Solexis)获得生产成为该技术的第二家主要供应商,商品名Hylar 5000。PVDF涂料已证明具有30年以上的保护寿命,主要用于工厂加工,用于铝塑板卷材辊涂涂装和铝挤出型材及板材喷涂涂装。
由于PVDF涂料的成膜性能较差,所以往往加入丙烯酸树脂(一般是热塑性丙烯酸树脂),丙烯酸树脂的加入量须低于30%才能达到高达25年以上的耐候性,热熔型氟涂料需要高温涂装(200~300℃),对颜料的润湿性差,光泽低(25~50),色彩单调往往是浅色调,因而限制了其应用范围。
典型的基于KYNAR500氟涂料的基本成份:
KYNAR500树脂(20-25%)至少占70%树脂重量比;至少占40%总固量重量比;
丙烯酸树脂(8-11%);
颜料(12-16%)。
KYNAR500?树脂的化学成分为聚偏二氟乙烯,埃尔夫阿托化学公司对其PVDF产品的注册商标。埃尔夫阿托化学公司并不生产KYNAR500?涂料,而是把KYNAR500?树脂提供给其认证的油漆生产商。被认证的油漆生产商必须达到一系列认证要求。而且必须保证以KYNAR500?命名的涂料,至少含有70%的KYNAR500?树脂重量比。如果KYNAR?树脂含量低于70%,不允许使用KYNAR500?涂料的名称。
KYNAR500?涂料必须通过高温烘烤由工厂加工涂覆于铝制品,涂锌钢材或涂铝钢材上。涂装工厂必须取得涂料生产商的认证,按涂料生产商的要求加工涂覆,涂层必须达到或超过美国建筑制造协会AAMA605.2标准或美国建筑喷涂协会ASCA96标准,并具有涂料生产商关于含有70%以上的埃尔夫阿托化学公司提供的KYNAR500?树脂的认证说明。
目前国外采用PVDF涂料公司有PPG、Valspar(丽利)、BASF、Akzo-Nobel等公司,主要用于铝卷材以及铝塑板的卷材涂装。
国内从事辊涂铝挤出型材及板材涂料生产的厂家较多,但大多数为国外的技术,或者基料树脂采用进口氟树脂,再自行配漆,按所用树脂类型也可以区分为二种类型,一类是进口PVDF树脂,另一类是国产PVDF树脂。
PVDF氟树脂
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