环境样品前处理技与发展.docVIP

环境样品前处理技术与发展 摘要：综述了分析化学中样品前处理技术的重要地位、分类及研究进展情况；阐明固相萃取和固相微萃取的原理、特点、步骤和展望。 关键词：样品前处理 固相萃取 固相微萃取 由于环境是一个综合复杂的体系，环境样品千差万别，每种样品几乎包含了几十甚至几百种组分；而各组分的浓度不但很低，相互之间的差别很大，从ppm到ppb，甚至ppt；而且一种物质往往以多种形态存在，有元素态及化合态，化合态中有无机态和有机态之分，无机态中又有以不同的形态表现的环境效应与毒性是决然不同的；同时，环境样品在自然条件下，受光、热、电磁辐射、微生物等外界条件的作用，会发生诸如氧化、还原、光解、水解、生物降解等一系列变化，体系极不稳定。正是因为环境样品不同于一般样品，所以采样、保存、运输、处理、分析等操作过程中均有一系列特殊的要求，通常需要进行预处理后才可以进行各种仪器分析，否则，非但得不到可靠的数据，而且还会污染测试系统，影响仪器的性能。所以样品预处理已构成环境分析化学中的一个重要组成部分[1] 。 1样品前处理1.1样品前处理在环境样品分析中的地位 一个完整的样品分析过程，包括从采样开始到写出报告，大致可以分为以下五个步骤：（1）（2）（3）（4）（5） 据统计[2]，6.0%；样品处理61.0%；6.0%；数据处理与报告27.0%。其中样品处理所需的时间最长，约占整个分析时间的三分之二。同时前处理方法的落后直接影响了环境化学新技术的应用和普及。1.2样品前处理的要求[3]（1） （2） （3） （4）1.3样品前处理技术的分类 按照样品形态来分,样品前处理技术主要分为固体、液体、气体样品的前处理技术。 固体样品的前处理技术主要有索氏提取、微波辅助萃取、超临界流体萃取和加速溶剂萃取等[4]。 液体样品的前处理技术主要有液-液萃取、固相萃取 、液膜萃取、吹扫捕集、液相微萃取等。 气体样品的前处理方法有固体吸附剂法、全量空气法等。 环境化学工作者经过不懈的探索和努力，改进并创新了一系列的样品预处理新技术，如微量液液萃取、自动索氏提取、吹扫捕集、微波萃取、超声波萃取、超临界流体萃取、固相萃取、固相微萃取、顶空法、膜萃取、免疫亲和固相萃取、加速溶剂萃取等。 这些新技术具有一些共同点：所需时间短、消耗溶剂量很少、操作简便、能自动在线处理、精密度高等，但这些方法有各自不同的应用和发展前景[5]。下面主要介绍固相萃取和固相微萃取技术。 2固相萃取（SPE ）2.1固相萃取原理（solid phase extraction，SPE）[6,7]。 由于柱固相萃取的过程实质上是一个柱分离过程，因此其分离富集机理、固定相与溶剂选择与高效液相色谱有相似之处。但固相萃取柱填料的粒径（一般粒径40-80μm）比高效液相色谱填料粒径（3-10μm）isocratic）进行，而是以数字开关方式（digital on-off mode）进行，也就是说，希望分离物不是被完全吸附就是完全不被吸附，即在吸附时，分析物应尽可能被吸附完全，而在洗脱时，被吸附的分析物则应被定量洗脱[8-10]。 固相萃取法近年来发展很快的样品前处理技术之一，由于它设备简单、操作方便、应用极为广泛，它的原理基本上与液相色谱分离过程相仿，根据被萃取组分与样品基质及其他成份在固定相填料上作用力强弱的不同使它们彼此分离；它不仅用于“清洗”样品、除去干扰或对分析测定有害的物质，而且可以使组分分级，达到浓缩或纯化的作用[11-13]。 2.2固相萃取的特点 固相萃取与液液萃取等传统方法相比，固相萃取具有明显优势： （1）[14]。 （2） （3）70%-100%；[15]。 （4）[6]。 2.3固相萃取的步骤 固相萃取大致有两种洗脱模式，一是被分析物与固相之间亲和力比其与所存在介质的亲和力更大，因而被保留，然后用一种对被分析物亲和力更强的另一种溶剂洗脱。二是存在的介质与被分析物间的亲和力较被分析物与固相间的亲和力更强。目前多数应用第一种模式[16,17]。 固相萃取一般包括四个步骤，即萃取柱或盘的预处理（conditioning）、加样或吸附（loading or adsorption）(washing the packing)、分析物的洗脱及收集(elution)。 在固定相吸附分析物前，吸附剂要经过适当处理，主要是为了除去吸附剂中可能存在的杂质,减少污染；同时使吸附剂溶剂化，从而与样品溶液相匹配。这样在加样吸附时样品溶液时就可以与吸附剂表面紧密接触，以保证获得高的萃取效率和大的穿透体积。固相萃取的基本装置是固相萃取柱或固相萃取盘。固相萃取柱的容积大约在1~50ml，柱体多由聚丙烯制成，也可采用玻璃或聚四氟乙烯制成。反相固相萃取柱常用的填料有C18 键合硅胶、C8 键合硅