《结构化学基础》struct_chem_1011_13-48.pptVIP

§3.3.1同核双原子分子能级和电子组态 H2+, H2, He2+, He2, Li2, Be2 O2, F2 B2, C2, N2 各原子轨道上电子的电离能（eV） O2 F2 B2 C2 N2 双 电 子 体 系 的 单 重 态 和 三 重 态 * * 教学重点： 第一、二周期双原子分子轨道能级及电子组态 §3.3双原子分子的结构 17.42 13.62 14.53 11.26 8.298 2p 37.85 28.48 20.33 16.59 12.93 9.322 5.392 2s 694 538 403 288 192 115 58 24.59 13.6 1s F O N C B Be Li He H 原子 1、H2、 H2+、 He2 、He2 + 、Li2、 Be2 特点：只有S轨道参与组合形成分子轨道σs和σ*s H2：1+1=2 能级图： 1s 1s σ1s σ1s* 电子组态：(σ1s)2 磁性：反磁性 键级（BO）=1/2（成键电子数-反键电子数）=1/2（2-0）=1 键级可粗略估计化学键的强弱，键级越大，成键越强。 H2+ ：1 能级图： 1s 1s σ1s σ1s* 电子组态：(σ1s)1 磁性：顺磁性 键级（BO）=1/2（成键电子数-反键电子数）=1/2（1-0）=1/2 He2 ：2+2=4 能级图： 1s 1s σ1s σ1s* 电子组态：(σ1s)2 (σ1s*)2 磁性：反磁性 键级（BO）=1/2（成键电子数-反键电子数）=1/2（2-2）=0 He2 + ：2+1=3 能级图： 1s 1s σ1s σ1s* 电子组态：(σ1s)2 (σ1s*)1 磁性：顺磁性 键级（BO）=1/2（2-1）=1/2 Li2 ：3+3=6 能级图： 1s 1s σ1s σ1s* 电子组态：(σ1s)2 (σ1s*)2 (σ2s)2 磁性：反磁性 键级（BO）=1/2（4-2）=1 2s 2s σ2s σ2s* Be2 ：4+4=8 能级图： 1s 1s σ1s σ1s* 电子组态：(σ1s)2 (σ1s*)2 (σ2s)2 (σ2s*)2 磁性：反磁性 键级（BO）=1/2（4-4）=0 2s 2s σ2s σ2s* 2、O2、F2 特点：由1S、2S、2P原子轨道线性组合形成分子轨道。其价层分子轨道为： σ2s σ2s* σ2pz π2px π2py π2px* π2py* σ2pz* = = O2 ：8+8=16 能级图： 2s 2s σ2s σ2s* 2p 2p σ2pz σ2pz* π2px π2py π2px* π2py* 价电子组态： (σ2s)2 (σ2s*)2 (σ2pz )2 (π2px)2(π2py)2(π2px*)1(π2py*)1 键级=1/2（8-4）=2 ，有一个σ 键，两个三电子的π键。 性质： 顺磁性 F2 ：9+9=18 能级图： 2s 2s σ2s σ2s* 2p 2p σ2pz σ2pz* π2px π2py π2px* π2py* 价电子组态： (σ2s)2 (σ2s*)2 (σ2pz )2 (π2px)2(π2py)2 (π2px*)2(π2py*)2 键级=1/2（8-6）=1 ，有一个σ 键。 性质：反磁性 O2 F2 3、B2、C2、N2 特点：这些原子的价层电子2s、2p原子轨道能级相近，由它们组成的对称性相同的分子轨道可以进一步相互作用，混杂在一起，组成新的分子轨道，称为s-p混杂，轨道符号用σg、σu 、πg、 πu表示。 1σg 1σu 1π u 2σg 1π g2σu 2σu (强反键) 2σg(弱成键或非键) 1σu (弱反键或非键) 1σg(强成键) 1πu 1πg σ*2pz σ2pz σ2s σ*2s π*2px π*2py π2px π2py B2：5+5=10 1σg 1σu 1πu 2σg 1πg 2σu 能级图： 价电子组态： (1σg)2(1σu)2(1πu)2 键级： BO=1/2（4-2）=1 1σu是弱反键，键级在1-2之间。 性质：顺磁性，B-B键长较 B-B单键共价半径短。 C2：6+6=12 1σg 1σu 1πu 2σg 1πg 2σu 能级图： 价电