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含NHD醚类废水可生化性试验 研究与应用项目 实 施 方 案 兖矿鲁南化肥厂 二○○七年六月 含聚乙二醇二甲醚（NHD）废水可生化性试验研究 一、项目简介 1．项目提出的背景 煤化工生产过程中水煤气（或半水煤气）净化是后序合成工段的重要环节，其主要任务是脱除煤气中的H2S、CO2、COS等杂质气体，制备高纯度的精制气（或合成气）。煤气净化工艺分为化学吸收法、物理吸收法等，物理吸收法主要利用有机溶剂吸收煤气中的有害气体，通过改变溶液的工艺操作条件，实现有害气体的浓缩和富集。以聚乙二醇二甲醚（NHD）有机溶剂用作煤气脱硫、脱碳净化工艺是物理吸收法的一种，其工艺过程中，气液分离和溶液过滤器反冲要产生含有NHD的废水，兖矿鲁南化肥厂有三套以聚乙二醇二甲醚（NHD）作为脱硫、脱碳溶液的净化工序，废水产生量约5～7m3/t，废水中NHD含量在50000mg/h，废水并入综合污水处理系统，对后序生化系统产生严重的抑制作用。 醚类物质具有特殊的分子结构，在自然界中承担醚类降解功能微生物仅有很少的几种，在醚类废水生化处理过程中表现出难降解性。通常采用特殊的预处理和高级氧化方式，先将其处理成易降解的物质或直接氧化成二氧化碳和水，然后进一步处理。类似这类废水的可生化试验的基础研究开展的较少，更缺乏废水工程化实践经验，因此开展聚乙二醇二甲醚（NHD）可生化性试验研究具有重要的现实意义。 本项目拟对聚乙二醇二甲醚（NHD）抑制机理进行研究，确定NHD醚类废水对微生物的抑制浓度；采用臭氧生物氧化工艺对含NHD醚类废水进行预处理，确定提高NHD醚类废水生化预处理的方式；对含NHD醚类废水与现有的生产系统产生废水进行配比试验，确定NHD醚类废水生化降解的最佳工艺条件。本项目的实施将解决含NHD的醚类废水处理问题，为煤化工实现废水的清洁生产提供重要解决途径，同时将探讨研究含醚类物质的生化处理机理，为该类废水生化处理工程化提供思路。 2．国内、国外、同类技术发展状况 国外关于醚类的污染治理已有十几年的研究历史，除了污染区域的原位修复以外，还就各种水处理技术对醚类物质的处理效率和作用机理进行了较为深入的讨论。综合各种方法的作用机理，可以按照以下两种分类方法来讨论：一是污染物是否被破坏分解为无毒的小分子，分为相转移技术和氧化降解技术，氧化降解又分为化学氧化降解和生物氧化降解，相转移技术包括固液吸附去除、膜分离、气体吹脱等；二是按照去除工艺的机理，分为物理方法，化学方法和生物方法。 由于醚类特殊的物理化学特性，对于其在地下水造成的污染的治理方法应当同苯、甲苯、二甲苯以及其他的常见化学品有所不同。目前，对于醚类污染处理技术的研究热点主要是高级氧化技术和微生物降解 ⑴醚类的高级氧化技术的研究 近年来国外用于处理醚类的高级氧化技术包括：O3 、O3/H2O2、UV/ H2O2、Fenton、光催化氧化、超声辐射等。 Liang等的研究表明，10mg·L－1的O3可使水中的醚类200μg·L-1降至5μg·L-1以下，但单独投加03的氧化速率与去除率均低于03/H2O2法。Liang采用03/H2O2法处理河水中的醚类(23～76μg·L-1)，在O3和H202的投加量分别为4.0和1.3 mg·L－1时，醚类的去除率为78%。 Amiri在03/H2O2氧化醚类实验中比较了醚类在自来水配水和地下水中的影响因素，在H2O2和醚类 mg·L－1、 100 mg·L－1时，在60～150 mg·L－1时范围内改变H202的投加量，对完全氧化自来水中的醚类所需的03量没有明显影响，但H2O2和臭氧的投加量和地下水中有机物的本底值有关。 Juan等发现，O3/H2O2氧化醚类产生的副产物主要有叔丁基甲酯(TBF)、TBA、异丙醇、丙酮、甲醛、乙醛、乙二醛等，当原水中有含溴物质时，还可能产生有致癌作用的溴酸盐。并讨论了pH的影响，将源水pH提高到8时，03氧化醚类Cater等发现UV/H202的方法能有效降解醚类醚类H202投加量和原水中芳香族类有机物含量对所需UV辐射强度有明显影响，且光催化产生的羟基自由基(·OH)对醚类Burbano等模拟了无光照和低溶解氧的地下水条件下Fenton试剂对醚类的氧化过程，取得良好的降解效果。 Neppolian等研究了超声(US)辐射能够有效地降解水中的醚类醚类 mmol·L－1、反应温度为20℃时，5h的20 kHz超声辐射能使醚类%，且醚类的去除率随着超声波功率和反应温度升高而升高，并发现US/Fe2+/H2O2组合工艺能够更有效降解醚类Kim等进一步研究了超声辐射所产生的·OH对水中的醚类 ⑵生物降解 由于醚键的稳定性以及微生物代谢活性很低的叔碳结构的存在，醚类一度被认为难以被生物降解。近年