《仪器分析教学课件》第五章 红外.pptVIP

第五章 红外吸收光谱法 利用物质的分子对红外辐射的吸收，得到与分子结构相应的红外光谱图，从而来鉴别分子结构的方法，称为红外吸收光谱法（IR）。 近红外 0.78 ~ 2.5 um 中红外 2.5 ~ 50 um （4000 ~400 cm-1，即2.5 ~ 25 um 最广泛） 远红外 50 ~ 1000 um 2.2 振动的量子力学处理 量子力学中分子振动的能量为 2.3 振动形式与振动数 伸缩振动 化学键两端的原于沿键轴方向作来回周期运动 对称伸缩振动?s、非对称伸缩振动?as 键长有变化，键角无变化。 弯曲振动（变形振动） 使化学键的键角发生周期性变化的振动 面内弯曲振动?（剪式振动?、面内摇摆?） 面外弯曲振动?（面外摇摆?、扭曲振动?） 振动数（振动自由度） 3N-6 非线性分子（平动3、转动3） 3N-5 线性分子（平动3、转动2） 3N-6 非线性分子 3N-5 线性分子 实际吸收峰数远小于理论计算的振动数 （1）某些振动方式为非红外活性，不伴随偶极矩的变化； （2）振动方式的频率相同，发生简并现象； （3）若干振动频率十分接近，或吸收弱，仪器难以检测； （4）有些吸收带落在仪器检测范围外。 （1）辐射应具有刚好满足振动跃迁所需的能量 （2）分子振动时，必须伴随有偶极矩的变化 偶极矩：分子中正电荷与负电荷重心之间的距离和电荷重心带电量的乘积 2.4 振动偶合 分子中的基团或键的振动并不是孤立进行的。如果两个振子属同一分子的一部分，而且相距很近，一个振子的振动会影响另一振子的振动，并组合成同相（对称）或异相（不对称）两种振动状态，其前者的频率低于原来振子频率，后者的频率高于原来振子频率，造成原来频率的分裂。 例： 乙烷的C－C伸缩振动频率为992cm-1 丙烷的C－C伸缩振动频率为1054、867cm-1 费米共振 当弱的倍频（或组频）峰位于某强的基频吸收峰附近时，它们的吸收峰强度常常随之增加，或发生谱峰分裂。这种倍频（或组频）与基频之间的振动偶合，称为费米共振。 例：C4H9—O—CH=CH2 中，=C-H变形振动810cm-1的倍频（约1600cm-1）与C＝C伸缩振动发生费米共振，在1640cm-1与1613cm-1出现两个强的吸收带. 3 红外吸收光谱仪 红外光源 它是将一种惰性固体，通过电加热的方式来产生连续光谱。在1500～2000K温度范围内，所产生的最大辐射强度的波长范围为6000～5000cm-1 （1）硅碳棒 （2）能斯特灯 检测器 （1）热检测器 热电偶 辐射热测量计 热电检测器 （2）光导检测器 HgTe－CdTe 碲化汞镉（MCT）检测器 由光源、单色器、试样室、检测器 和记录仪组成 与紫外的区别：单色器在样品室之后 3.3 傅里叶变换红外光谱仪 以迈克尔逊干涉仪取代单色器 （1）测量红外干涉图，该干涉图是一种时域谱，复杂难解释； （2）通过计算机对该干涉图进行快速傅里叶变换计算，从而得到以波长或波数为函数的频域谱，即得红外光谱图 优点 （1）多路，扫描速度快 （2）辐射通量大（没有狭缝） （3）波数准确度高（精度可达0.01cm-1） （5）测定的光谱范围宽，包括中红外区和远红外区 （6）分辨率高（可达0. 1cm-1，甚至0.005 cm-1 ） 试样的制备 1. 气体试样 2. 液体试样： 液膜法、溶液法 3. 固体试样： 压片法、糊状法、薄膜法 特征区和指纹区 特征区 4000~1300cm-1是官能团伸缩振动出现的区域，对鉴定官能团很有价值 指纹区 1300~400cm-1是单键振动和因弯曲振动产生的复杂光谱区，当分子结构稍有不同时，该区的吸收就有细微的差异，对于区别结构类似的化合物很有帮助。 1300~900cm-1单键和某些双键的伸缩振动 900~400cm-1 弯曲振动 红外光谱中的重要区段 4000~2500 cm1 氢键区 νO-H νN-H νC-H 2500~2000 cm1 叁键区 νC?C νC?N 2000~1500 cm1 双键区 νC=C νC=N νC=O 1500~1000 cm1 单键区 νC-C νC-N νC-O 3750~3000 νOH νNH 3300~3000 νCH（双键，三键，苯环） 3000~2700 νCH（单键） 2400~2100 νC?C νC?N 1900～1650 νC=O 1645~1