第二章红外光谱导论.ppt

第二章 红外光谱 2.1 红外光谱特点 中红外区（基本振动－转动区）：波长 2.5～25μm，波数4000～400 cm-1，研究应用最多的领域，其吸收主要是由分子的振动能级和转动能级跃迁引起的。故IR光谱又叫振转光谱。 红外光谱的特点 主要用于分析特征官能团。 一个官能团有多种运动形式，有多个吸收峰，可以通过相关峰验证某一官能团是否存在。 一种振动能级跃迁往往伴随着其它运动形式的跃迁，吸收峰不尖锐，用于定量分析不够准确。 一种官能团有多个吸收峰 2.2 红外谱图的制样方法 薄膜法 热压成膜 乳液干燥成膜 稀溶液成膜 制成（10-30um）的薄膜 薄膜厚度超过30um容易造成红外峰形模糊，丢失信息 溴化物压片法 样品（粉体）与溴化钾按1:200混合、研磨、抽真空成透明状，用红外灯烤干，以避免水分的影响（1640cm-1及3300cm-1出现吸收峰）。 溶液法 以溶剂溶解,然后对溶剂进行空白扫描，并采用差示技术消除溶剂 悬浮法 把50mg样品与石蜡油及全卤代烃混合、研成糊状，然后放在两片氯化钠晶片中测量 2.3 红外光谱的应用 官能团定性及定量的分析 物质的鉴定 反应过程的分析 官能团的相互作用关系 3. 研究高聚物的化学反应 对反应过程的分析聚氨酯合成 4 对材料二级结构的分析 聚氨酯分子内氢键缔合的情况。 温度对聚氨酯分子间氢键作用的影响 ATR全反射光谱的原理 5. ATR（衰减全反射）法在聚合物鉴定中的应用 原理 特点：可以测得材料表层分子的信息 对较厚的材料可以直接测定 应用： （1）研究薄膜； （2）涂层/粘合剂； （3）不透明高分子材料。 例 6 ATR对薄膜分子结构进行分析 例7. 电晕放电对薄膜分子结构的改变 电晕放电处理装置示意 LDPE电晕放电前后的ATR谱图 A, LDPE膜; B, 空气中电晕处理膜（处理时间90s，能量7.6 W cm-2） 电晕放电处理 电晕放电强度对LDPE分子构成的影响 电晕放电处理 LDPE 膜的表面自由能与辐射强度的关系 思 考 对于聚氨酯乳液、丙烯酸乳液等水分散高分子体系如果用红外来分析如何制样？ 对于溶剂型树脂如环氧树脂如何制样？ * 分子的基本振动形式为： 烷烃 （CH3，CH2，CH） C—C,C—H -（CH2）n- n?? δas1460 cm-1 δs1380 cm-1 CH3 CH2 δs1465 cm-1 CH2 r 720 cm-1（水平摇摆） 重叠 CH2 对称伸缩2853cm-1±10 CH3 对称伸缩2872cm-1±10 CH2不对称伸缩2926cm-1±10 CH3不对称伸缩2962cm-1±10 3000cm-1 分子式为C6H8N2，其红外图如下图所示，试推其结构。 实例1. 简单化合物鉴定 未知物分子式为C3H6O，其红外图如下图所示，试推其结构。 1.由其分子式可计算出该化合物不饱和度为1。 2.以3084、3014、1647、993、919cm-1等处的吸收峰，可判断出该化合物具有端取代乙烯。 3.因分子式含氧，在3338cm-1处又有吸收强、峰形圆而钝的谱带。因此该未知化合物必为－－醇类化合物。再结合1028cm-1的吸收，知其为伯醇。 综合上述信息，未知物结构为：CH2 CH-CH2-OH。 2.未知物分子式为C6H8N2，其红外图如下图所示，试推其结构。 注意事项 在谱图解析之前计算化合物的不饱和度，对于推断未知物的结构是非常有帮助的 计算不饱和度的经验公式为： U＝1＋n4＋1/2（n3－n1） 式中：n4 ，n3，n1，分别为四价（C）、三价（N）、一价原子（H、X）的数目。 1.Ω＝4 2.可能有苯环，此推测由3031、1593、1502的吸收峰所证实，由750cm-1的吸收知该化合物含邻位取代苯环。 3.3285、3193 cm-1的吸收是很特征的伯胺吸收。（对称伸缩振动和反对称伸缩振动） 综合上述信息及分子式，可知该化合物为：邻苯二胺 51.7 1.7 33.5 64.8 200 50.5 1.4 33.1 65.5 150 41.9 1.5 29.1 69.4 100 26.7 1.4 20.7 77.9 50 8.1 1.4 7.4 91.2 0 O1s /C1s/% N1s O1s C1s 元素含量/% 辐射强度/W 51.0 17.6 33.4 200 50.4 16.3 34.1 150 50.2 14.4 35.8 100 48.3 11.5 36.8 50 40.3 3.8 36.5 0 γs mJ﹒m-2 γsps mJ﹒m-2 γLs mJ﹒m-2 辐射强度/W * * *