11-01速率定义.pptVIP

00-05-09 * 第十一章 第十一章 化学动力学基础 化学动力学研究的内容: 研究各种因素对反应速率影响的规律 （ 浓度、温度、催化剂、溶剂、光照等） (ii) 揭示化学反应经历的具体步骤,即反应机理(或叫反应历程) —— 目的是为了控制化学反应过程，满足生产和科研的要求。 第十一章 化学动力学基础 化学动力学与化学热力学的关系 化学热力学 — 研究物质变化过程的能量效应及过程的方向与限度, 即有关平衡的规律; 解决物质变化过程的可能性. 化学动力学 —研究完成该过程所需要的时间以及实现这一过程的具体步骤, 即有关速率的规律; 解决物质变化的现实性. 可能性的趋势强弱与现实性的速率快慢之间没有必然的联系. 引 言 引言 化学动力学的研究方法 宏观方法: 宏观反应动力学 微观方法: 微观反应动力学 又称 分子反应动态学. 化学动力学研究的内容 化学动力学与化学热力学的关系 F + H2 ? HF + H 交叉分子束装置 李远哲，1936年生于台湾省新竹市，1986年获诺贝尔化学奖。 态--态反应 制备指定能态的分子：平动能--速度选择器；转动能--非均匀电磁场 检测散射分子：四极质谱仪—测散射强度、散射分布角； 红外化学发光光谱仪—测平动能、转动能等。 李远哲 §11 -1 反应速率及速率方程 §11-1 化学反应速率及速率方程 1. 反应速率的定义 对于化学反应 化学反应计量式 反应速率 更广义的定义 对于恒容反应 的反应速率 注意: 某物质的消耗速率或生成速率须指明所选择的物质 （3/2）H2 +（1/2）N2 =NH3 反应速率? 与物质 B 的选择无关 反应速率υ 的大小与反应计量式的写法有关. 化学反应的速率 1. 反应速率的定义 对于恒容均相反应 氨的生成速率 §11-1 化学反应速率及速率方程 1. 反应速率的定义 化学反应计量式 氢的消耗速率 氮的消耗速率 化学反应的速率 反应速率的实验测定 反应物A和产物Z的浓度随时间的变化曲线 t cZ cA t 某一反应时间 下的反应速率 1. 反应速率的定义 反应速率的实验测定 §11-1 化学反应速率及速率方程 反应物(或生成物)浓度的测定: 化学法 — 传统的定量分析法或采用较先进的仪器分析法, 取样分析要终止样品中的反应, 方法有: 降温冻结法, 酸碱中和法 , 试剂稀释法, 加入阻化剂法等; 物理法 — 选定反应物(或生成物)的某种物理性质对其进行监测, 所选定的物理性质一般与反应物(或生成物)浓度呈线性关系, 如气体的体积(或总压), 折射率, 电导率, 旋光度, 吸光度等. 一种简易的物理方法——测定锌与盐酸反应过程中气体体积的变化. 反应物浓度的测定 §11-1 化学反应速率及速率方程 基元反应: 构成总反应的每一个简单的反应步骤. 2. 基元反应和非基元反应 (1) I2? I ·＋ I · (2) I ·＋ I ·＋H2 ? HI + HI (3) I ·＋ I · ? I2 一般计量方程都不代表基元反应. H2＋ I2 = 2 HI 总包反应 反应机理: 指一个反应是由哪些基元反应构成的以及这些基元反应进行的情况，又称为反应历程。 反应分子数: 基元反应中实际参加反应的反应物的分子数目. 反应分子数为1，单分子反应 反应分子数为3，三分子反应 反应分子数为2 ，双分子反应 §11-1 化学反应速率及速率方程 2. 基元反应 一步完成的反应，无中间产物， 是化学反应的基本单元 基元反应遵守质量作用定律 对单分子反应 A ? B, υ= k cA 对双分子反应 A+ B? C, υ= k cAcB 或 A+ A? C, υ= k cA2 1. 反应速率的定义 2. 基元反应和非基元反应 基元反应一定遵从质量作用定律，但 表观上符合质量作用定律的，不一定是基元反应。 H2＋I2 = 2HI 556 ~781K时 §11-1 化学反应速率及速率方程 3. 质量作用定律 3.质量作用定律 aA+bB+…→产物 4. 化学反应速率方程 表示反应速率和浓度等参数间的关系, 或表示浓度等参数与时间关系的方程式, 称为速率方程或动力学方程. 卤化氢在700K时的生成反应 H2＋Br2 = 2HBr H2＋Cl2 = 2HCl H2＋ I2 = 2 HI 化学计量方程式 速率方程不能由化学计量方程式导出！ 由实验测得的经验式 υ= f ( cB ) 4.化学反应速率方程 由实验测出的经验速率方程