大物下十一章热力学基础ppt.pptVIP

热力学第二定律的实质： ※ 热功转换过程的不可逆性(开尔文表述)。 A Q2 Q1 Q A ※热传导过程不可逆性（克劳修斯表述）。 Q Q2 Q1 A ※各种不可逆过程都是相互关联的 ※热力学第二定律的实质： 一切与热现象有关的实际过程都是不可逆的。 例题： 关于可逆过程和不可逆过程的判断： (1) 可逆热力学过程一定是准静态过程。 (2) 准静态过程一定是可逆过程． (3) 不可逆过程就是不能向相反方向进行的过程． (4) 凡有摩擦的过程 , 一定是不可逆过程． 以上四种判断，其中正确的是 (A) (1)、(2)、(3)． (B) (1)、(2)、(4)． (C) (2)、(4)． (D) (1)、(4)． 分析： (1) 是对的； (2) 是错的。 只有 (D) 符合。 例：有人设计了一台卡诺热机（可逆的）， 每循环一次可以从400K的高温热源吸热 1800J的，向300K的低温热源放热800J， 同时对外做功1000J,这样的设计可行吗？ 提示：由热机的效率判别，该热机效率的 理论值为1-T2/T1=0.25;而该热机按设计数据 的效率为A/Q1=0.55,显然热机效率超过理论值 A.可以的，符合热力学第一定律； B.可以的，符合热力学第二定律； C.不行，卡诺循环所做的功不能大于向 低温热源放出的热量； D.不行，这个热机的效率超过理论值。 热力学第二定律的统计意义 玻尔兹曼熵 一、热力学第二定律的统计意义 一切自然过程总是沿着无序性增大的方向进行。 二、热力学概率与玻尔兹曼熵 1、热力学概率： 分布 （宏观态） 详细分布 （微观态） 微观态数 1 4 6 4 1 微观态数共 24 种 4个分子全部退回到左侧或右侧的可能性为 若系统分子数为N，则总微观态数为2N，N个分子自动退回左侧或右侧的几率 为1/2N，N很大时，几乎是不可能的。 1/24=1/16 热力学概率 宏观态所对应的微观态数，用? 表示。 孤立系统内部所发生的过程总是从包含微观态数少的宏观态向包含微观态数多的宏观态过渡。 ?热力学第二定律的统计意义又可表述为： 或：从热力学概率小的状态向热力学概率大的状态过渡。 一般，热力学概率?（宏观态包含的微观态数）非常大， 1877年，玻耳兹曼引入态函数熵： 2、玻耳兹曼熵 玻耳兹曼熵 ?熵的微观意义: 熵是系统内分子热运动无序性的量度. 与状态量内能一样, 熵值本身意义不大, 熵变才是重要的。熵变只取决于始末状态，与中间过程无关。 例：一个孤立系统的热力学概率由?1变为?2，且 ?2 ?1 熵增加原理 ?熵变: 平衡态对应于熵最大的状态 熵增原理的微观实质是： 孤立系统内部发生的过程总是由热力学几率小的状态向热力学几率大的状态过度。 或者说 由非平衡态向着平衡态进行。 或者说 向着无序度增大的方向进行。 在孤立系统中所进行的自然过程总是沿着熵增大的方向进行，平衡态对应于熵最大的状态，这就是熵增加原理。 玻耳兹曼 L. Boltzmann , (1844-1906) 63岁, 死后埋在维也纳中央墓地.碑上没有墓志铭,只有一个公式: S = k log Ω 绝热过程 一、特征：dQ=0 二、 绝热过程的功： 1、准静态绝热过程的过程方程 对其微分得: 联立（1）、（2），得： 理想气体状态方程 (1) (2) 将 与 联立得: 说明： （3）、（4）、(5)式称为绝热方程，但式中的各常数不相同。 ?绝热线比等温线陡 dT=0 dQ=0 0 V P A (1)、等温： A点的斜率： (2)、绝热： A点的斜率： 绝热线比等温线陡 ?绝热过程功： 压缩气体：T↑，E ↑。 气体膨胀：T ↓ ，E↓。 一定量的理想气体在PV图中的等温线与绝热线交点处两线的斜率之比为0.714，求Cv。 解： 由 例2： 1mol理想气体的循环过程如TV图所示，其中CA为绝热线，T1、V1、V2、?四个量均为已知量，则： Tc= Pc= 0 V T A