实验讲义：磁化率的测定详解.docVIP

络合物的磁化率测定 1.实验目的及要求 1）掌握古埃(Gouy)法测定磁化率的原理和方法。 2）通过测定一些络合物的磁化率，求算未成对电子数和判断这些分子的配键类型。 2.实验原理 2.1 物质的磁性 根据物质在磁场下的作用情况，即物质对磁场的影响（磁性），可将物质分为抗磁性（逆磁性）和顺磁性（以及铁磁性、反铁磁性、亚铁磁性、超顺磁性和其它类型）等。简单说，抗磁性就是指物质在磁场作用下会产生对磁场的一定的微弱作用力，而顺磁性是指物质在磁场作用下会产生一个与磁场方向相同的作用力。关于顺磁性的一种解释是顺磁性物质可以被看作是由许多微小的磁棒组成的，这些磁棒可以旋转，但是无法移动。这样的物质受到外部磁场的影响后其磁棒主要顺磁力线方向排列，但是这些磁棒互相之间不影响。热振动不断地使得磁棒的方向重新排列，因此磁棒指向不排列比排列的可能性高。因此磁力线的强度越强顺磁性物质内磁棒的排列性就越强。抗磁性的成因，是当物质处在外加磁场中，外加磁场使得物质电子轨道运动产生改变的连带效应。当施加一外源磁场B时，会对运动中的电子（电荷q）产生了磁力F：F = qv × B。此力改变了电子所受的向心力，使得电子轨道运动或是加速，或是减慢。电子速度因此受到改变，而连带改变了其与外加磁场相反方向上的轨道磁矩。所有物质都会对外加磁场作出不同程度的抗磁性反应；但是对于同时拥有其他磁性性质的材料来说（如铁磁性和顺磁性），抗磁性可以完全忽略不计。在无外加磁场时，分子内的各种微磁矩随机排列，故不显示磁性。 2.2 磁化率 物质在外磁场作用下，物质会被磁化产生一附加磁场。物质的磁感应强度等于：（1） 式中B0为外磁场的磁感应强度；B′为附加磁感应强度；H为外磁场强度；μ0为真空磁导率，其数值等于4π×10-7N／A2。 物质的磁化可用磁化强度M来描述，M也是矢量，它与磁场强度成正比。 （2） 式中X为物质的体积磁化率。在化学上常用质量磁化率Xm或摩尔磁化率XM来表示物质的磁性质。 (3) (4) 式中ρ、M分别是物质的密度和摩尔质量。 2.3 分子磁矩与磁化率 物质的磁性与组成物质的原子，离子或分子的微观结构有关，当原子、离子或分子的两个自旋状态电子数不相等，即有未成对电子时，物质就具有永久磁矩。由于热运动，永久磁矩的指向各个方向的机会相同，所以该磁矩的统计值等于零。在外磁场作用下，具有永久磁矩的原子，离子或分子除了其永久磁矩会顺着外磁场的方向排列。(其磁化方向与外磁场相同，磁化强度与外磁场强度成正比)，表现为顺磁性外，还由于它内部的电子轨道运动有感应的磁矩，其方向与外磁场相反，表观为逆磁性，此类物质的摩尔磁化率χM是摩尔顺磁化率χ顺和摩尔逆磁化率χ逆的和。 (5) 对于顺磁性物质，χ顺 ∣χ逆∣，可作近似处理，χM=χ顺 。对于逆磁性物质，则只有χ逆，所以它的χM=χ逆。 第三种情况是物质被磁化的强度与外磁场强度不存在正比关系，而是随着外磁场强度的增加而剧烈增加，当外磁场消失后，它们的附加磁场，并不立即随之消失，这种物质称为铁磁性物质。 磁化率是物质的宏观性质，分子磁矩是物质的微观性质，用统计力学的方法可以得到摩尔顺磁化率χ顺和分子永久磁矩μm间的关系 （6） 式中N0为阿佛加德罗常数；k为波尔兹曼常数；T为绝对温度。 物质的摩尔顺磁磁化率与热力学温度成反比这一关素，称为居里定律，是居里首先在实验中发现，C为居里常数。 物质的永久磁矩产。与它所含有的未成对电子数n的关系为 （7） 式中μB为玻尔磁子，其物理意义是单个自由电子自旋所产生的磁矩。 （8） 式中h为普朗克常数；me为电子质量;e为电子电荷量；h为普朗克常数。因此，只要实验测得χM，即可求出μm，算出未成对电子数。这对于研究某些原子或离子的电子组态，以及判断络合物分子的配键类型是很有意义的。 2.4 磁化率的测定 图1 古埃磁天平示意图 古埃法测定磁化率装置如图—1所示。将装有样品的圆柱形玻管如图所示方式悬挂在两磁极中间，使样品底部处于两磁极的中心。亦即磁场强度最强区域，样品的顶部则位于磁场强度最弱，甚至为零的区域。这样，样品就处于一不均匀的磁场中，设样品的截面积为A，样品管长度方向dS的体积AdS在非均匀磁场中所受到的作用力dF为 (9) 式中为磁场强度梯度，对于顺磁性物质的作用力，指向磁场强度最大的方向，反磁性物质则指向场强度弱的方向，当不考虑样品周围介质(如空气，其磁化率很小)和H。的影响时，整个样品所受的力为： (10) 当样品受到磁场作用力时，天平的另一臂加减砝码使之平衡，设?m为施加磁