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表面活性剂 3.3 阳离子表面活性剂 表 面 活 性 剂 阳离子表面活性剂的应用 在洗发香波中的应用 发用调理剂 ：季铵盐阳离子表面活性剂由于其亲水基能吸附在头发表面，疏水基远离头发表面，在整个头发表面定向排列，而形成保护膜，从而使头发静电荷降低，并赋予头发光滑和光泽，不缠结易梳理。通常把阳离子表面活性剂的这种性能称为调理性能。 过多次漂白烫发、染发会使头发角质层剥落或开叉。损伤的角质层会对头发的光泽和梳理性产生不利影响。角质层的损伤也加速了头发断裂，当用4％活性氯化季铵盐溶液处理漂白过的头发后，可明显降低这种受损角质层的粗糙程度. 脂肪酸法 脂肪酸与氨在0.4-0.6 MPa、300-320℃下反应生成脂肪酰胺： 加氢还原的工业上的工艺条件：压力2.94-6.87 MPa，温度120-150℃。如果碱用量达0.5%，反应压力可在1.22-1.42 MPa下进行。 脂肪酸、氨和氢直接在催化剂上反应的新工艺： （2）高级仲胺的制取 ①脂肪醇法 高级醇和氨在镍、钴催化剂下生成仲胺 。 （3）高级叔胺的制备 叔胺是制取季铵盐的主要原料，季铵盐是阳离子表面活性剂中的一个大类，用途较广。 ①伯胺与环氧乙烷或环氧丙烷反应制备叔胺 此为工业上制备叔胺的重要方法: 在碱性催化剂可进一步反应，生成聚醚链。 ②脂肪酸与低级胺反应制取叔胺 由此法制得的叔胺，成本低，性能好，大多用于纤维柔软整理剂。如硬脂酸和三乙醇胺加热缩合酯化，形成叔胺，再用甲酸中和，得到索罗明（Soromine）A型阳离子表面活性剂。 用硬脂酸和氨基乙醇胺或二亚乙基三胺加热缩合后再与尿素作用，经醋酸中和后，可制得优良的纤维柔软剂阿科维尔（Ancovel）。 常用的烷化剂为氯甲烷或硫酸二甲酯。它们的种类繁多，产量在各类阳离子表面活性剂中占首位。 在工业上有实用价值的季铵盐有下列三种类型： 长碳链季铵盐 咪唑啉季铵盐 吡啶季铵盐 (2) 作为杀菌剂使用 ① 由伯胺、仲胺、叔胺制取季铵盐 高级脂肪胺中加入氢氧化钠，加压下与氯甲烷反应制得。此法为广泛使用的方法，反应在极性溶剂（水或乙醇）中进行较为迅速。为提高产率，必须保证反应物不呈酸性，因此要加入Na2CO3、K2CO3等。 如十六烷基三甲基氯化铵合成如下： 思考题 1.阳离子表面活性剂有哪些特点以及应用（杀菌功能？） 2.季铵盐型阳离子表面活性剂有哪些特点？ 3.阳离子表面活性剂1231或者1631是如何制备的？分子式 4.十二烷基二甲基苄基氯化铵（1227）是如何制备的？ 例如Amine 220即α-十七烯基羟乙基咪唑啉，油酸与氨乙基单乙醇胺在160-200℃反应、脱水而成。 2. 烷基链的影响 1. 卤离子的影响 R-Cl δ- δ+ 3.2.1.1 高级卤代烷与低级叔胺的反应 R-Br R-I 烷基链越长卤代烷的活性越弱 3.叔胺的碱性越强，亲核活性越大，越容易反应。 大的取代基的空间位阻效应阻碍反应。 高级卤代烷与低级叔胺 水介质 60-80oC 醇介质 回流 十二烷基三甲基溴化铵 表活剂 1231-Br 十六烷基三甲基溴化铵 表活剂 1631-Br(CTAB) Br- 溴 3.2.1.2 高级烷基叔胺与低级卤代烷的反应 加热 加压 十二烷基三甲基氯化铵 DT 乳胶防粘剂 十六烷基三甲基氯化铵 CTAC 纤维柔软剂 Cl- 氯 X- 石油醚溶剂 加压 80oC 1h X- 3. 2. 2 含苯环的季铵盐 氯化苄 80 - 90oC 3h 十二烷基二甲基苄基氯化铵 1227 /洁尔灭/TAN 1227是一种非氧化性杀菌剂，具有广谱、高效的杀菌灭藻能力，并具有一定的分散、渗透作用和一定的缓蚀作用，因此广泛应用于石油、化工、电力、纺织等行业的循环冷却水系统中用以控制循环冷却水系统菌藻滋生。 高级烷基叔胺与低级卤代烷 3.2.2.1 洁尔灭 新洁尔灭 低级叔胺与高级卤代烷 性能更为优异的杀菌剂 阳离子活性剂1227易溶于水，稳定性良好，能耐热、耐光、耐压、无挥发性 十二烷基二甲基苄基溴化铵 但所带离子性与阴离子表面活性剂恰好相反 所以二者不能与阴离子表面活性混在一起使用，若混合， 则产生沉淀并失去效能。 3.1.2 阳离子表面活性剂的性质 溶解性 R1 | R2-N+-CH3 X- 季铵盐 | R3 随着碳链长度的增加 其水溶性和醇溶性均呈下降趋势 15个碳原子的易溶于水 15个碳原子水溶性急剧下降 烷基链上有亲水基团或不饱和基团 水溶性增加 Kr