91热力学第一定律.pptVIP

??系统的热温比沿可逆过程的积分与可逆过程无关 系统从平衡态1，经某一过程（可逆或不可逆）到达另一平衡态2，克劳修斯熵的增量： R：连接态1和态2的任意一个可逆过程 R 可任意选择，但设计巧妙使计算简单。 ??由此可定义系统的一个状态函数 dQ：在过程R 中系统从温度为T 的热源吸热 对无穷小可逆过程： 【思考】为什么说在克劳修斯熵的定义中，温度 T 可以看成是系统的温度？ 3. 由克劳修斯不等式导出熵增加原理 不可逆 可逆 ? ? 对于孤立系统，系统中发生的任意过程都是绝热的，dQ = 0，所以有： （孤立系统） ?? 熵增加原理 “＝”：可逆过程； “”：不可逆过程 L ：系统所经历的任意过程 ??也是对热力学第二定律的数学表述 9.5.4 理想气体的熵 综合热力学第一、第二定律： 得热力学中的一个基本关系式： 1mol 理想气体由状态1经过某一过程到达状态2，熵变： （可逆过程）， （可逆过程） 【例9.6】一刚性绝热容器用隔板平均分成左、右两部分。开始时在容器的左侧充满1mol单原子理想气体，并处于平衡态，容器右侧抽成真空。打开隔板后气体自由膨胀充满整个容器并达到平衡。求熵变。 解 （1）用玻耳兹曼熵计算 （2）用克劳修斯熵计算 与玻耳兹曼熵的结果一致，反映出这两种熵的等价性。 【例9.7】设有1kg温度为20℃ 的水。求下述过程引起水的熵变及水和炉子所组成系统的熵变：(1) 把水放到100℃的炉子上加热到100℃。(2) 把水先放到50℃的炉子加热到50℃，再放到100℃的炉子加热到100℃。(3) 把水依次与一系列温度从20℃逐渐升高到100℃的无穷小温差的炉子接触，最后使水达到100℃。 （1）水在炉子上的加热是有限温差热传导，不可逆。 解 为计算水的熵变，设想把水依次与一系列温度逐渐升高无穷小温差dT的炉子接触，通过可逆的等温热传导使水温升高到100℃ 。 水的熵变： 因此上述结果就是把水直接放到100℃ 炉子上加热到100℃ 所引起的熵变。 水的熵变与加热的过程无关， 设想炉子与另一假想的等温热源接触，放出使水温升高到100℃所需热量。 炉子：恒温热源，等温放热。 系统的熵变： 炉子的熵变： 炉子的熵变： （2）水的熵变仍为 系统的熵变： （3）与前两种情况不同，水和一系列无穷小温差的炉子组成的孤立系统进行的是可逆过程， 因此，系统的熵变 ?S = 0。 参考材料：克劳修斯等式的证明 △Qi1 △Qi2 Ti1 Ti2 卡诺循环 p V 可逆循环 对克劳修斯不等式的解释： 与可逆循环情况类比，不可逆循环可由一系列两热库不可逆循环 “构成” 积分得 * * 例3：向水中滴入墨水 例2：气体快速压缩或膨胀 例4：有限温差热传导 可正转，也可反转。 只有无摩擦的准静态过程才可逆 可逆过程例1：气体无摩擦无穷小压缩或膨胀 可逆循环：由可逆过程组成的循环 孤立系统在进行可逆过程时，系统总是处于平衡态。 结论： 可逆过程例2：无摩擦的等温热传导，… 可逆热机： 工质按可逆循环工作的热机 正循环 ? 热机， 逆循环 ? 致冷机 9.3.3 卡诺循环和卡诺定理 由两个无摩擦等温过程和两个准静态绝热过程组成，是一种可逆循环 p V T1 Q1 等温膨胀 1 绝热膨胀 T2 绝热压缩 A 2 4 3 Q2 等温压缩 ??卡诺热机（可逆热机） 卡诺循环： 以理想气体工质为例， 等温膨胀： 1 2 ? 等温压缩： 3 4 ? p V T1 Q1 等温膨胀 1 绝热膨胀 T2 绝热压缩 A 2 4 3 Q2 等温压缩 从高热源 T1 吸的热 向热源 T2 放的热 推导卡诺循环效率： p V T1 Q1 等温膨胀 1 绝热膨胀 T2 绝热压缩 A 2 4 3 Q2 等温压缩 绝热膨胀： 2 3 ? 绝热压缩： 4 1 ? 因此 则 提高高温热源温度T1和降低低温热源温度T2，是提高热机效率的有效途经。 卡诺定理： （1）工作在相同高温热源和低温热源之间的一切可逆热机，其效率与工质无关，都是 （2）工作在相同高温热源和低温热源之间的热机，以可逆热机的效率为最高。 卡诺热机的效率只由两个热源的温度决定。 用 Q2 代表工质