有机化学不饱和烃课件资料.pptVIP

* 价键理论与分子构型 共价键的形成是由于成键原子轨道相互重叠的结果。 能量相近的轨道可以进行杂化，组成新的能量相等的杂化轨道， 杂化轨道具有更强的成键能力，形成的分子更稳定，称为杂化 轨道理论。 4个sp3杂化轨道 sp3杂化 sp2杂化 sp杂化 3个sp2杂化轨道和1个p轨道 2个sp杂化轨道和2个p轨道 甲烷CH4中的4个键均是“头碰头”重叠的σ键。 σ键可自由旋转。 甲烷分子为正四面体构型。 乙烯H2C＝CH2中有5个σ键， 1个以“肩并肩”重叠的π键。 π键不可自由旋转。 乙烯分子为平面构型。 乙炔分子中有3个σ键，2个π键。 乙炔分子为直线型。 第三章 不饱和烃 Ⅰ 烯烃 单烯烃的通式为CnH2n。 一．烯烃的结构 二．单烯烃的异构和命名 1．碳链异构与位置异构 相同的基团在碳链的同侧为顺式，在不同侧为反式。 按次序规则，较优基团在碳链的同侧为Z式，在不同侧为E式。 3．烯基的命名 4．系统命名法 含双键的碳链为主链，从靠近双键的一端编号。 1.(CH3CH2)2C＝CHCH3 2.(CH3)2CHCH2CH=C(CH3)CH2CH3 2．顺反异构 3. 3,3,5－三甲基－1－庚烯 6. 反－3，4－二甲基－3－己烯 7. 异丁烯 4. 三．单烯烃的物理性质 四．单烯烃的化学性质 亲电试剂：Br2中的Br+，Cl2中的Cl+，H2O/H+中的H+, HBr和HCl中的H+，H2SO4中的H+， HOBr中的Br+，HOCl中的Cl+。 1.催化加氢 H2/催化剂 2. 亲电加成反应，符合马氏规则，越多越多。 哪种碳正离子更容易形成？ 仲碳正离子比伯碳正离子稳定， 更容易形成 叔碳正离子比仲碳正离子稳定， 更容易形成 Br－Br，Cl－Cl， 生成二卤代烷，和Br2－CCl4的反应可鉴别烯烃 H－OH/H+，生成醇 H－Br，H－Cl，生成卤代烷 HO－Br, HO－Cl ，生成卤代醇 H－OSO2OH，生成烷基硫酸氢酯，可用于除去少量烯烃杂质， 进一步水解生成醇 3. 硼氢化反应，反马氏规则 四元环过渡态 H-BH2 反应条件：1）BH3 2）H2O2/OH- 4.氧化反应 （1）空气催化氧化 （2）与高锰酸钾或四氧化锇反应 （3）臭氧化反应 1．某烃的分子式为C4H8，臭氧化分解后得丙酮CH3COCH3和 甲醛HCHO。求其结构式。 2．某烃的分子式为C8H14，臭氧化分解后得乙醛CH3CHO、 丙二醛OHCCH2CHO和丙酮CH3COCH3。求其结构式。 3．某烃的分子式为C11H18，臭氧化分解后得乙二醛OHC-CHO、丙二醛OHCCH2CHO和丙酮CH3COCH3。求其结构式。 不饱和度的计算： 1.含碳原子、氢原子或含碳原子、氢原子和氧原子 u.s.=(碳原子数×2+2-氢原子数)÷2 2.含碳原子、氢原子和卤素原子 u.s.=[碳原子数×2+2-(氢原子数+卤素原子数)]÷2 3.含碳原子、氢原子和n个氮原子 u.s.=[(碳原子数+n) ×2+2-(氢原子数+n)]÷2 5. 聚合反应 6.α－H被取代的反应 条件：500℃或光照 Ⅱ 炔烃 一.炔烃的结构 SP杂化，直线型 二.命名 例题：写结构式 1）3,5－二甲基－1－庚炔 2）甲基仲丁基乙炔 三.物理性质 四.化学性质 1．加成反应 1）催化加氢 反应条件为H2/Pd或H2/Pt时，生成烷烃。 反应条件为H2/林德拉催化剂，生成顺式烯烃。 2）亲电加成 符合马氏规则，越多越多 Br－Br，Cl－Cl H－Br，H－Cl（HBr/过氧化物，反马氏规则） H－OH，反应条件：硫酸/硫酸汞 3）亲核加成 H－CN 2．炔烃(末端炔烃)的酸性 和银氨溶液或亚铜氨溶液反应，用于鉴别炔烃。