OC32090206卤代烃jsp.pptVIP

* 第6章 卤代烃 按烃基结构分类: 饱和卤代烃、不饱和卤代烃、芳香卤代烃 按卤原子个数分类: 单卤代烃、二卤代烃、多卤代烃 按卤素所连碳原子的结构分类: 一级卤代烃、二级卤代烃、三级卤代烃 卤代烃可以看做是烃分子的氢原子被卤原子取代的产物 R-X . 卤代烃的分类 卤代烃在自然界中存在极少, 主要是人工合成的. R-X因C-X键是极性键, 性质较活泼, 能发生多种化学反应转化成各种其他类型的化合物, 所以卤代烃是有机合成的重要中间体, 在有机合成中起着桥梁的作用. 同时卤代烃在工业、农业、医药和日常生活中都有广泛的应用. 卤代烃是一类重要的化合物 命名 简单的卤代烃用普通命名或俗名 称为卤代某烃或某基卤 : 复杂的卤代烃用系统命名法 把卤素作为取代基 . 命名时, 以烃为母体, 卤原子作取代基. 3-甲基-2-氯戊烷 3-甲基-5-氯庚烷 3-氯-5-甲基庚烷 3-氯-4-溴己烷 3-溴-4-氯己烷 ? ? ? ? 4-甲基-5-氯环己烯 3-甲基-4-氯-1-丁烯 命名练习: 卤代烷的化学性质 C—X 键比C—H键容易断裂而发生各种化学反应的原因: 键为极性共价键 ，碳带部分正电荷，易受带负电荷或孤电子对的亲核试剂的进攻: 分子中C—X 键的键能（C—F除外）都比C—H键小: 键 C—H C—Cl C—Br C—I 键能kJ/mol 414 339 285 218 1 亲核取代反应 亲核取代反应：起始于亲核试剂的进攻而发生的取代反应 ?+ ?- 亲核试剂 底物 离去基团 卤原子电负性大，C—X键中的共用电子对偏向卤原子，从而使碳原子带微量正电荷，容易受亲核试剂进攻，卤原子带着共用电子对离去。 1 水解反应 加NaOH是为了加快反应的进行，使反应完全。 此反应是制备醇的一种方法，但制一般醇无合成价值，可用于制取引入OH比引入卤素困难的醇。 NaOH或KOH水溶液中共热，生成醇: Williamson（威廉逊）合成法：生成醚。用来合成两个烃基不同的醚 . 2 与醇钠反应 R-X一般为1°RX，（仲、叔卤代烷与醇钠反应时，主要发生消除反应生成烯烃）。 3 与氨反应 4 与氰化钠反应 反应后分子中增加了一个碳原子，是有机合成中增长碳链的方法之一。 CN可进一步转化为–COOH，-CONH2等基团。 2 消除反应 β α 从分子中脱去一个简单分子 HX，H2O等 生成不饱和键的反应称为消除反应. 卤代烃与NaOH（KOH）的醇溶液作用时，脱去卤素与β碳原子上的氢原子而生成烯烃: ? 仲卤代烃或叔卤代烃消除时，遵守Saytzeff 札依切夫 规则：主要是含氢较少的β碳原子脱氢： 3 与金属反应 卤代烃能与某些金属发生反应, 生成金属有机化合物——金属原子直接与碳原子相连接的化合物. RMgX叫做格林尼亚 Grignard 试剂, 简称格氏试剂, 1900年发现 29岁 . C—Mg键是极性很强的键 电负性C为2.5, Mg为1.2 , 所以格氏试剂非常活泼, 能起多种化学反应. 格氏试剂与含活泼氢的化合物作用: 格氏试剂遇水就分解. 在制备和使用格氏试剂时都必须用无水溶剂和干燥的容器. 操作要采取隔绝空气中湿气的措施. 与醛、酮、酯、二氧化碳、环氧乙烷等反应 RMgX与醛、酮、酯、二氧化碳、环氧乙烷等反应, 生成醇、酸等一系列化合物. 所以RMgX在有机合成上用途极广. 格林尼亚因此而获得1912年的诺贝尔化学奖. 脂肪族亲核取代反应的历程 亲核取代反应以SN表示. 在亲核取代反应中, 研究得最多的是卤代烷的水解, 在反应的动力学、立体化学, 以及卤代物的结构, 溶剂等对反应速度的影响等都有不少的资料. 根据化学动力学的研究及许多实验表明, 卤代烷的亲核取代反应是按两种历程进行的. 即双分子亲核取代历程（SN2）和单分子亲核取代历程（SN1）. 1 单分子历程（SN1 实验证明：3°RX , CH2 CHCH2X 苄卤的水解是按SN1历程进行的: 在化学动力学中, 反应速率决定于反应中最慢的一步, 反应分子数则由决定反应速率的一步来衡量. 上述历程中第一步是决定反应速率的一步, 而这一步决定于C-X键的断裂, 与作用试剂无关, 所以叫做单分子历程. 2 双分子历程（SN2 实验证明, 伯卤代烷的水解反应为SN2历程: 因为RCH2Br的水解速率与OH –和RCH2Br的浓度有关, 所以叫做双分子亲核取代历程（SN2历程）. 新键的形成和旧键的断裂同步进行, 反应是一步完成的. 无中间体生成, 经过一个不稳定的“过渡态” 亲核取代反应的活性 一个卤代烷的亲核取代反应究竟是SN1历程还是SN2历程, 要从烃基的结构、亲核试剂的性质、离取基团的性质和溶