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聚丙烯腈综述 高分子101 1008093017 陈志超 摘要：腈纶工业始于20世纪50年代，先后经历了快速发展期，缓慢期，进入21世纪发展速度呈现螺旋上升的趋势，在发达国家产量逐渐降低，而发展中国家产量不断走高。腈纶的用途多种多样，它产量大，价格便宜，质量堪比羊毛、棉花。在纺织行业中有着举足轻重的地位。腈纶的生产工艺也多种多样，而氯化锌一步法又是其中比较成熟的工艺。 关键词：化学纤维 加工成型 成纤聚合物 改性 用途 绪论 聚丙烯腈是由单体丙烯腈经自由基聚合反应而得到。大分子链中的丙烯腈单元是接头尾方式相连的。主要用于制聚丙烯腈纤维，聚丙烯腈纤维（俗称晴纶）的强度并不高，耐磨性和抗疲劳性也较差。聚丙烯腈纤维的优点是耐候性和耐日晒性好，在室外放置18个月后还能保持原有强度的77%。它还耐化学试剂,特别是无机酸、漂白粉、过氧化氢及一般有机试剂 如果在没有溶剂或稀释剂的情况下,丙烯腈发生聚合的工艺称为本体或整体聚合。反应混合物仅仅包含纯的单体以及开始聚合所需的引发剂或催化剂。 2. 悬浮聚合(分散聚合) 在所有的文献中这两种聚合工艺是没有区别的,通常使用的术语是悬浮聚合,与分散聚合相反的是分散剂和引发剂都是不溶于水的。常用的引发剂是氧化还原引发系统,包括铵、高锰酸钠或高锰酸钾(催化剂) 、二氧化硫、亚硫酸氢钠或偏亚硫酸氢钠以及铁(Ⅱ) 化合物。 3. 乳液聚合 水不溶性单体借助乳化剂的作用在水中乳化后的聚合,聚合时还要借助水溶性引发剂(高锰酸钾、氧化还原引发系统) 的作用。 4. 溶液聚合 溶液聚合的优点在于其简单的聚合物生产和纱线成形以及连续聚合物生产及连续纺丝工艺的可行性。在应用溶剂的丙烯腈聚合时,无论单体还是聚合物都用溶剂溶解。浓缩聚合物溶液马上用于纤维的生产。通过排除反应热的无效放热反应的控制是其优点之一,另外粘度的增加是较小的。这种聚合方法的缺点就是相对较低的转化度(50 %～70 %) ,未转化的单体可以通过聚合物溶液的脱单工艺回收后重新用于聚合。（脱单工艺可以通过50 ℃～60 ℃真空下的薄层工艺完成。该工艺并不能形成全部的单体脱除,因此总有0. 2 %～0. 3 %的单体仍然留在聚合物溶液中,由此形成纺丝中的不足。采用不同溶剂的纤维纺丝得到的纤维特征几乎是相等的。二甲基甲酰胺(DMF) ,N ,N-二甲基乙酰胺(DMAC) ,二甲亚砜(DMSO) ,硫氰酸钠,氯化锌及硝酸等都可以用作溶剂使用。） 5. 沉淀聚合 6. 离子聚合 腈纶生产工艺中， 就聚合工艺而言, 有溶液聚合一步法和水相悬浮聚合二步法两类就纺丝而论， 有干法纺丝和湿法纺丝两类按所用溶剂来分，有无机和有机两种。所用溶剂有二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、碳酸乙烯醋和丙酮等有机溶剂，以及硫氰酸钠、硝酸和氯化锌的水溶液等无机溶剂。 目前在腈纶生产中只采用溶液聚合及水相悬浮聚合两种。由于溶液聚合单体经聚合直接形成聚合物溶液, 只要经脱除单体、过滤去杂质及脱泡后即可供纺丝,这一工艺被称为一步法工艺。水相悬浮聚合是将单体经氧化一还原引发剂引发聚合后, 所得聚合物不溶于水,不断从水相中析出, 再经回收单体、脱水、干燥后可制得聚丙烯腈共聚物, 再将共聚物溶于合适的溶剂制成纺丝溶液, 这种工艺被称为二步法。 一步法原料包括AN、第二单体、第三单体、链终止剂、链引发剂、溶剂、其它添加剂等。其工艺流程如下: 二步法原料包括AN、第二单体、第三单体、氧化-还原引发体系、PH调节剂、水。工艺流程如下： 原料 成品 改性 聚丙烯腈纤维被称为合成羊毛，是代替羊毛的一种理想合成纤维，它具有较好的蓬松性、弹性、保暖性，但是其回弹性、卷曲性与羊毛相比仍存在较大的差距。聚丙烯腈纤维吸湿性差的弊端也使其在使用过程中缺少天然纤维的舒适性。此外，聚丙烯腈纤维易于产生静电的积聚，纤维的体积电阻率高达 6.5×1013Ω/cm，影响了纺丝加工性能及其应用。随着生活水平的提高，人们对合成纤维的要求也越来越高，传统聚丙烯腈纤维已不能适应人们的需求，因此需要对聚丙烯腈纤维进行改性。 PAN纤维的亲水性改性 1.高聚物分子的亲水化： 在聚合时引入亲水性单体与AN共聚,增加纤维的亲水性。这种亲水性单体是含有-OH、COOH或其它亲水基团的乙烯基化合物 2.用亲水物共混： 可用来共混的亲水性化合物可以分为两种:一种是低分子化合物,另一种是高分子化合物。对溶液纺丝来说,用低分子化合物共混的纺丝溶液宜采用干法纺丝,如西德拜耳公司在PAN纺丝原液中加入5%～10%的甘油或四甘醇,进行干纺,生产高吸水性改性PAN纤维。现在所采用的亲水性化合物逐渐趋向于用高分子化合物,这些高分子化合物有:亲水性轻度交联树脂、聚乙二醇衍生物和聚丙烯酰胺等。 3.与亲水物接枝共聚：